Bulter-Volmer 方程:
i=ic−ia=FAk0[cO(0,t)exp−βF(E−E0′)RT−cR(0,t)exp(1−β)F(E−E0′)RT]i=ic−ia=FAk0[cO(0,t)exp−βF(E−E0′)RT−cR(0,t)exp(1−β)F(E−E0′)RT]
或者
i=i0[cO(0,t)c∗Oexp−βF(E−Eeq)RT−cR(0,t)c∗Rexp(1−β)F(E−Eeq)RT]i=i0[cO(0,t)cO∗exp−βF(E−Eeq)RT−cR(0,t)cR∗exp(1−β)F(E−Eeq)RT]
在碱性溶液中HER可由如下三步基元反应组成
其中*代表吸附活性位,按照Bulter-Volmer方程可得各个反应的反应速率常数,
k1k−1k2k−2=k01exp−β1Fη1RT=k0−1exp(1−β1)Fη1RT=k02exp−β2Fη2RT=k0−2exp(1−β