Bulter-Volmer 方程推导 Tafel斜率

本文详细探讨了Bulter-Volmer方程,介绍了交换电流密度和电流-过电位方程的推导。分析了在过电位较小时和较大时的情况,特别是在过电位较大时如何得出Tafel斜率。内容涵盖电化学反应中的电流变化、电位与表面浓度的关系,并引用了相关电化学方法的基础理论。

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Bulter-Volmer 方程:

i=icia=FAk0[cO(0,t)expβF(EE0)RTcR(0,t)exp(1β)F(EE0)RT](1)(1)i=ic−ia=FAk0[cO(0,t)exp⁡−βF(E−E0′)RT−cR(0,t)exp⁡(1−β)F(E−E0′)RT]
Exchange current

i0=FAk0c(1β)OcβR(2)(2)i0=FAk0cO∗(1−β)cR∗β

电流-过电位方程推导【current-overpotential (iηi−η)equation】

此处把标准电位E0E0′的参考点替换为平衡电位EeqEeq,定义过电位Overpotential η=EEeqη=E−Eeq,(1)式可以写成电流与过电位的关系式ηiη−i
在平衡电位EeqEeq,且在平衡状态时,氧化物,还原物各自的本体浓度与表面浓度相等,即cO=cOcO=cO∗cR=cRcR=cR∗,由方程(1)可得

0=FAk0[cO(0,t)expβF(EE0)RTcR(0,t)exp(1β)F(EE0)RT](3)(3)0=FAk0[cO(0,t)exp⁡−βF(E−E0′)RT−cR(0,t)exp⁡(1−β)F(E−E0′)RT]

得到
expF(Eeq
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