Bulter-Volmer 方程:
i=ic−ia=FAk0[cO(0,t)exp−βF(E−E0′)RT−cR(0,t)exp(1−β)F(E−E0′)RT](1)(1)i=ic−ia=FAk0[cO(0,t)exp−βF(E−E0′)RT−cR(0,t)exp(1−β)F(E−E0′)RT]
Exchange current
i0=FAk0c∗(1−β)Oc∗βR(2)(2)i0=FAk0cO∗(1−β)cR∗β
电流-过电位方程推导【current-overpotential (i−ηi−η)equation】
此处把标准电位E0′E0′的参考点替换为平衡电位EeqEeq,定义过电位Overpotential η=E−Eeqη=E−Eeq,(1)式可以写成电流与过电位的关系式η−iη−i
在平衡电位EeqEeq,且在平衡状态时,氧化物,还原物各自的本体浓度与表面浓度相等,即cO=c∗OcO=cO∗与cR=c∗RcR=cR∗,由方程(1)可得
0=FAk0[cO(0,t)exp−βF(E−E0′)RT−cR(0,t)exp(1−β)F(E−E0′)RT](3)(3)0=FAk0[cO(0,t)exp−βF(E−E0′)RT−cR(0,t)exp(1−β)F(E−E0′)RT]
得到
expF(Eeq