11、组织工程支架的碳水化合物修饰剂研究

组织工程支架的碳水化合物修饰剂研究

1. 简单碳水化合物修饰剂的合成

在组织工程支架的研究中，合成简单碳水化合物修饰剂是重要的基础工作。这里主要涉及到O - 炔丙基葡萄糖苷（Glc）、半乳糖苷（Gal）和N - 乙酰葡萄糖胺苷（GlcNAc）的合成。
- O - 炔丙基Glc和Gal的合成 ：采用已发表的方法，将全乙酰化吡喃糖30和31通过炔丙醇的糖基化反应转化为O - 炔丙基四乙酰化吡喃糖苷，三氟化硼作为路易斯酸。反应条件为：2 - 丙炔 - 1 - 醇（1.2当量），BF₃·OEt₂（1.5当量），无水CH₂Cl₂，室温，2小时；然后用NaOMe（20当量），无水甲醇，室温，2小时进行脱乙酰化得到26和27。此方法仅对起始材料的β - 端基异构体有效，因为反应通过O(2) - 乙酰基的邻基参与形成一个五元二氧杂鎓离子（32）进行，只有β - 端基异构体才能使乙酰氧的孤对电子进入C - O σ 轨道，从而断裂异头碳的共价键。
- O - 炔丙基GlcNAc的合成 *：由于全乙酰化衍生物的2 - 位是酰胺基而非酯基，所以需要使用不同的路易斯酸。使用TMS三氟甲磺酸盐促进全乙酰化GlcNAc（33）的糖基化反应，然后用NaOMe脱保护得到炔丙基GlcNAc（28）。反应条件为：2 - 丙炔 - 1 - 醇（20当量），TMSOTf（1.1当量），无水CH₂Cl₂，室温，24小时；催化量的NaOMe，无水甲醇，室温，2小时。

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化合物	合成步骤及条件