16、三重态相关性质及测量方法解析

三重态相关性质及测量方法解析

1. 三重态与磷光参数

涉及三重态的各种单分子过程包括：
- T₁ → S₀ 磷光；
- T₁ → S₀ 系间窜越；
- S₁ → T₁ 和 S₁ → Tq 系间窜越；
- S₀ → T₁ 和 S₀ → Tq 吸收；
- T₁ → Tq 吸收；
- Tq → T₁ 内转换；
- Tq → T₁ 荧光；
- Tq → S₁ 系间窜越；
- Sp → Tq 系间窜越；
- 通过 T₁ 的双光子电离。

其中 T₁ → S₀ 系间窜越已在之前讨论过，本章将考虑其余单分子过程。涉及三重态的同极双分子过程将在后续讨论。

在稀溶液中，竞争 (M*) 激发能的三个过程及其相应的速率参数为：
- 荧光 (kFM)；
- S₁ → T₁ 和 S₁ → Tq 系间窜越 (kTM)；
- S₁ → S₀ 内转换 (kGM)。

这些过程的总速率为：
kM = kFM + kTM + kGM (6.1)

竞争 ³M* 激发能的两个过程及其相应的速率参数为：
- T₁ → S₀ 磷光 (kpT)；
- T₁ → S₀ 内部猝灭 (kGT)。

这些过程的总速率为：
kT = kpT + kGT (6.2)

对于用低光强 10 einstein l⁻¹ s⁻¹ 稳定激发稀溶液中的 ¹M ，其速率方程为：
d[¹M ]/dt = 10 - kM[¹M ]
d[³M ]/dt =