37、三重态的杂质猝灭：深入解析与实验洞察

三重态的杂质猝灭：深入解析与实验洞察

1. 动态猝灭与静态猝灭概述

在化学体系中，分子的激发态行为是研究的重要方向，其中动态猝灭和静态猝灭现象备受关注。动态猝灭似乎依赖于溶剂的粘度，一种区分碰撞猝灭和非碰撞电子交换猝灭的动态猝灭模型，能够解释所观察到的现象。而静态猝灭在其他体系中也可能发生，但当基态 I(M.Q) 复合物的吸收光谱强度较弱且与 I M 吸收光谱重叠时，就难以识别。在这种情况下，静态猝灭系数 K = (€’/€)Ko 应是激发波长的函数。如果激发仅限于单个电子吸收带系统，K 的任何变化都可归因于 (€’/€) 的变化。当激发到更高激发态 IM 时，K 的变化也可能是由于 IM - I M 内转换和 IM - IQ 猝灭之间的竞争，从而产生激发激基复合物 I(M.Q) *。

2. 激发三重态分子的外部猝灭方式

处于激发三重态 3M 的芳香分子可以通过多种外部方式被猝灭：
- 与另一个 3M 分子相互作用，产生 P 型荧光或猝灭。
- 通过高效的扩散控制过程被氧气或一氧化氮猝灭。
- 通过偶极 - 偶极能量转移到具有较低激发单重态的分子。
- 通过电子交换能量转移到具有较低激发三重态的分子。
- 通过外部重原子效应被重原子猝灭剂猝灭。
- 被顺磁性离子猝灭。
- 与未激发的 1M 分子相互作用，产生三重态激基缔合物 3D*。

本次讨论将主要集中在重原子猝灭剂和顺磁性离子的猝灭作用，因为其他过程在别处已有讨论。同时，也会考虑在“纯”溶剂的稀溶液中外部三重态猝灭的起源。