37、三重态杂质猝灭的深入研究

三重态杂质猝灭的深入研究

1. 动态猝灭与静态猝灭

动态猝灭似乎依赖于溶剂粘度。有一种动态猝灭模型，它区分了碰撞猝灭和非碰撞电子交换猝灭，从而解释了所观察到的行为。

静态猝灭可能在其他体系中发生，但如果基态 I(M.Q) 复合物的吸收光谱强度较弱且叠加在 I M 吸收光谱之下，则难以识别。在这种情况下，静态猝灭系数 K = (€’/€)Ko 应是激发波长的函数。如果激发局限于单个电子吸收带系统，K 的任何变化都可归因于 (€’/€) 的变化。当激发到更高激发态 IM 时 K 的变化，也可能是由于 IM - I M 内转换与 IM - IQ 猝灭产生激发激基复合物 I(M.Q) * 之间的竞争。

2. 激发三重态分子的外部猝灭方式

处于激发三重态 3M 的芳香分子可通过多种方式进行外部猝灭：
1. 与另一个 3M 分子相互作用，产生 P 型荧光或猝灭。
2. 通过氧气或一氧化氮进行高效的扩散控制过程。
3. 通过偶极 - 偶极能量转移到具有较低激发单重态的分子。
4. 通过电子交换能量转移到具有较低激发三重态的分子。
5. 通过重原子猝灭剂，借助外部重原子效应。
6. 通过顺磁离子。
7. 与未激发的 1M 分子相互作用，产生三重态激基缔合物 3D*。

这里主要讨论第 5 和第 6 种方式，同时也会考虑在“纯”溶剂稀溶液中外部三重态猝灭的起源。

3. 重原子杂质对 3M* 猝灭的速率参数

重原子杂质对 3M 猝灭的