18、芳香烃三重态吸收光谱研究方法解析

芳香烃三重态吸收光谱研究方法解析

在对芳香烃的研究中，三重态吸收光谱的观测是一个重要的方面。由于单重态 - 三重态吸收通常是自旋禁阻的，其吸收强度很弱，因此需要采用特殊的技术和方法来进行观测。以下将详细介绍几种常见的观测方法及其原理和应用。

单重态 - 三重态吸收光谱的观测方法

1. 氧气或其他顺磁性气体微扰技术

为了观察溶液中芳香烃的单重态 - 三重态吸收光谱，可在高压（约 20 atm）下用氧气或其他顺磁性气体（如一氧化氮 NO）使溶液饱和。顺磁性分子与芳香分子之间的扩散控制相互作用会降低后者的自旋禁阻因子，从而观察到对应单重态 - 三重态跃迁的吸收带。典型的氧气微扰的 $S_0 - T_q$ 吸收光谱如图 6.3 所示。除了显示与 $T_1$ 振动能级对应的振动结构的 $S_0 - T_1$ 吸收带系统外，还会观察到芳香烃与微扰分子接触形成的瞬态分子复合物的无结构吸收带，即接触电荷转移吸收带。

样品	浓度	气体压力
液态苯	11.3 M	0.89 atm. $O_2$
液态氟苯	10.7 M	0.91 atm. $O_2$
氯仿中的联苯	0.90 M	45 atm.