44、能量迁移与转移：溶液和混合晶体中的三重态研究

能量迁移与转移：溶液和混合晶体中的三重态研究

1. 溶液中的三重态 - 三重态能量转移

在特定情况下，供体的延迟荧光会被猝灭，体系可能会表现出受体的敏化 P 型延迟荧光。这种荧光由过程 (11.11) 引发，随后可能发生以下几种过程：
- (3y^ + 3y^ \longrightarrow 1y + 1y^ ) （11.15a）
- (3y^ + 3y^ \longrightarrow 1D_y^ ) （11.16a）
- (3M^ + 3y^ \longrightarrow 1M + 1y^*) （11.18b）

其中 (1D_y^*) 是 Y 的单重态激基缔合物。

1.1 不同过程的发生条件

过程 (11.15a) 和/或 (11.16a) 会在直接激发时能表现出正常 P 型分子和/或激基缔合物延迟荧光的受体分子中发生。而异极性三重态 - 三重态相互作用过程 (11.18b) 也能在不产生直接 P 型延迟荧光的受体分子中发生。例如，Parker 通过观察蒽 (M) 和并四苯 (Y) 的混合乙醇溶液得到了相关证据。

1.2 并四苯溶液的具体情况

并四苯溶液通常不表现出 P 型分子延迟荧光 (11.15a)，这是因为并四苯的三重态激发能 (E_{TY} = 10300 cm^{-1}) 小于其单重态激发能 (E_{SY} = 21200 cm^{-1}) 的一半，所以过程 (11.15a) 是吸热过程，需要热激活。而蒽的三重态激发能 (E_{TM} = 14700 cm^{-1})，使得 (E_