27、真云母的结构与特性解析

真云母的结构与特性解析

1. 铯铁黑云母与铷铁黑云母类似物

铯铁黑云母（Cs - 铁黑云母）的四面体和八面体片几乎无畸变，是目前已知单位晶胞最大的1M型云母。在高温（23°C - 582°C）和高压（0 - 4.7 GPa）条件下，其结构内部应变有限，四面体旋转角α非常小，且在研究的压力和温度范围内变化不显著。当温度高于450°C时，在空气中，八面体铁在M2顺式位点发生氧化，同时氢损失，表现为单位晶胞体积减小。

铷铁黑云母类似物（Rb - TFA）Rb₀.₉₉Fe²⁺₃.₀₃(Fe³⁺₁.₀₄Si₂.₉₆)O₁₀(OH)₂为1M型结构，属同八面体（空间群C2/m），M1和M2位点由二价铁占据。其单位晶胞比常见的钾三八面体云母大，四面体和八面体片的相似横向尺寸使得四面体旋转角α = 2.23(6)°。

压力对晶格参数的影响如图19a所示，三八面体云母和一些二八面体云母的平均压缩系数如图19b所示。结果表明，层间阳离子对云母整体压缩性有很强的控制作用，2:1层在整体压缩行为中仅起次要作用。八面体比四面体更易压缩，层间的压缩性是2:1层的四倍。四面体旋转角α表现出特殊行为：在较低压力（p < 2.81 GPa）下，α值为正且随压力从2.23(6)°增加到6.3(4)°；但在4.75 GPa和7.2 GPa时，α值分别为 - 7.5(5)°和 - 8.5(9)°。结构证据和静电能量计算表明，Rb - TFA在至少2.81 GPa时具有Franzini A型层，在更高压力下转变为Franzini B型层，α角的反转被解释为从A型到B型结构的等对称位移相变的结果，晶格参数在3.36 - 3.84 GPa之间有明显不连续性，与从Franzini - A到Franzini - B结构的相变