38、芳香族聚醚的合成与改性研究

芳香族聚醚的合成与改性研究

1. 功能化聚醚酮（PEKs）

功能化聚醚酮的合成和改性是研究热点。由于结晶性 PEKs 存在不溶性和高熔点的问题，导致其容易从反应混合物中过早沉淀且加工困难，因此“前体法”应运而生。

• 前体法

  • 含叔丁基的 PEKs ：合成带有叔丁基侧基的 PEKs，叔丁基在加热至 350°C 以上或在强酸中可消除异丁烯，不过对于由叔丁基间苯二甲酸衍生的 PEKs，异丁烯的消除尚未研究。
  • “酮亚胺法” ：按照特定方案合成，PEKs 的亚胺衍生物通常为无定形且可溶于多种有机溶剂，亚氨基在酸性水或甲醇中易水解。但这两种前体法因成本高，不适用于工业生产。

• 含特定基团的 PEKs

  • 含磺酸根基团 ：作为膜材料具有研究价值，通过亲核取代标准方法制备，以磺化的 DFBP 为单体，常与未取代的 DFBP 结合使用。
  • 含氨基基团 ：制备方法有两种。一是使用胺官能化的二氟单体合成 PEKs，随后乙酰化氨基；二是对 PEK 膜进行表面改性，包括低摩尔质量化合物的模型反应。例如，用 NaBH₄ 在 DMSO 中还原酮基生成聚合物主链中的二苯甲醇单元，再将其转化为游离氨基、γ - 氨基丙烷磺酸氨基或谷氨酰胺基团等。
  • 甲基取代的