50、聚酰亚胺类聚合物的合成与特性

聚酰亚胺类聚合物的合成与特性

1. 聚（酸酐 - 酰亚胺）

聚（酸酐 - 酰亚胺）是在 20 世纪 70 年代首次被描述的耐热聚合物。它可以由含酰亚胺的单体合成出高分子量的产物，其单体形态如方案（32）所示。

1.1 合成方法

• 熔融缩聚 ：在高温下使单体进行缩聚反应。
• 溶液高温聚合 ：将单体溶解在溶剂中，在高温条件下反应。
• 固态聚合 ：当单体熔点非常高时可采用此方法。

单体为混合二酸酐，可通过含酰亚胺的二元羧酸与乙酰氯或乙酸酐反应轻松制得。在缩聚反应中，在特殊的温度（高于 250°C）和低压（几毫米汞柱）条件下，由于酸酐交换反应，乙酸酐会分离出来，这一反应早在 1932 年就被 Hill 和 Carothers 描述为线性聚酸酐的经典途径。半二酸酐的优势在于反应是单一单体的自缩聚，不会出现化学计量失衡的问题。

1.2 特性与应用

聚（酸酐 - 酰亚胺）由于耐水解性较差，未能在工业上取得重要地位。但作为生物材料具有一定重要性，因为它可以设计成含有天然氨基酸的形式，并且在可加工性和生物相容性方面表现出优势。

2. 聚（酰胺 - 酰亚胺）

聚（酰胺 - 酰亚胺）和聚（酯 - 酰亚胺）一样，最早在缩聚聚酰亚胺的文献中被报道。它是一类性能介于芳香族聚酰亚胺和芳香族聚酰胺之间的聚合物。

2.1 特性与应用

芳香族聚（酰胺 - 酰亚胺）比芳香族聚酰亚胺和