43、脂肪族 - 芳香族聚醚与芳香族聚硫化物的合成研究

脂肪族 - 芳香族聚醚与芳香族聚硫化物的合成研究

在高分子材料的研究领域中，脂肪族 - 芳香族聚醚和芳香族聚硫化物是两类重要的聚合物，它们在工程塑料、复合材料等方面有着广泛的应用。下面将详细介绍这两类聚合物的相关研究成果。

1. 脂肪族 - 芳香族聚醚

脂肪族 - 芳香族聚醚是一类醚氧原子连接在芳香族和脂肪族部分的聚合物。由于该领域的大多数研究都涉及液晶聚醚，因此可将其分为不同结构与合成方法、液晶聚醚两个方面。

1.1 不同结构与合成方法

• 常见合成方法 ：最广泛使用的方法是卤甲基芳烃的亲核取代反应。卤甲基芳烃上的卤甲基比正烷基卤化物更具亲电性，能迅速与酚氧离子反应。例如，通过4,4’-二羟基二苯砜的钾盐合成了结构为(201)的聚(醚砜)；用各种商业二酚与α,α’-硝基二甲苯卤化物(202a,b)进行缩聚反应，制备并表征了两个系列的聚醚；通过氧化膦(203a)与二酚钠盐在六甲基磷三酰胺中的缩聚反应，得到了含磷阻燃聚醚，并测定了其氧指数；单体(203b)通过相转移催化剂进行硝基取代缩聚反应，系统优化反应条件后得到了分子量高达32,000 Da的聚醚。
• 新合成方法 ：通过硅烷化二酚与亚烷基二磺酸盐(如(204))的烷基化反应，在NMP中用K₂CO₃促进缩聚反应，该方法的优点是不产生水，因此具有官能团的各种二酚都可作为亲核单体(205a - c)和(206a - c)使用。此外，硅烷化脂肪族二醇(如(207a,b))与DFDPS和K₂CO₃反应可生成聚醚，当使用(207b)作为单体时，聚醚可能具有手性，但该方法在使用反应活性较低的二氟芳烃时效果不佳。