37、聚醚酮的合成方法与结构特性

聚醚酮的合成方法与结构特性

1. 聚醚酮概述

过去十年，芳香族聚醚领域的大部分研究活动都围绕聚醚酮（PEK）展开。这里的PEK是所有聚醚酮的缩写，并非仅指重复单元中含有一个醚键和一个酮基的聚合物。PEK的合成方法与聚醚砜（PES）类似，可分为以下三类：
- 涉及亲电取代的缩聚反应（如苯氧基的酰化反应）
- 涉及亲核取代的缩聚反应（对被对位酮基活化的氯代、氟代或硝基芳烃进行取代）
- 对合适的前体聚合物进行改性

2. 亲电取代合成法

2.1 合成方法细分

亲电缩聚反应可分为两种不同的方法：
- 第一种方法使用酰氯作为亲电单体，并与路易斯酸配合使用。
- 第二种方法使用游离羧酸作为单体，并与酸性脱水剂配合使用。

2.2 相关研究案例

• 酰氯与路易斯酸体系 ：1988年的一项研究中，对苯氧基苯甲酰氯的缩聚反应，以及二苯醚与间苯二甲酰氯、对苯二甲酰氯和酚酞二羧酸二氯化物的缩聚反应进行了研究。以AlCl₃为催化剂，改变溶剂。结果发现，在硝基苯中进行的均相缩聚反应得到的分子量低于在CH₂Cl₂或(ClCH₂)₂（DCE）中进行的非均相反应。链增长在沉淀的AlCl₃ - 低聚物或 - 聚合物络合物中继续进行。另一组研究也得到了类似的结果。还有作者比较了AlCl₃/CH₂Cl₂和H₂F₂/BF₃两种反应介质，发现H₂F₂体系中的反应速度更快，但分子量相似。此外，还研究了HCl或路易斯碱对AlCl₃催化的二苯醚和对苯二甲酰氯缩聚反应的影响。通过AlCl₃催化低聚醚与间苯二甲酰氯或己二酰氯的缩聚反应，得到了新的结构。另外两个研究小