42、聚醚酮及相关芳香族聚醚的合成与改性研究

聚醚酮及相关芳香族聚醚的合成与改性研究

1. 超支化聚醚酮（Hyperbranched PEKs）

有六篇关于超支化聚醚酮合成与表征的文献值得提及，但超支化聚合物的详细讨论将在其他部分展开。

2. 不寻常的合成方法

2.1 缩聚方法

• 基于亲核取代步骤的新缩聚过程 ：与标准方法不同，此方法无需二酚，仅需二氟或价格较低的二氯酮。以碳酸钠或碳酸钾为氧离子源，在掺杂微量 CuCl、CuCl₂ 或 CuO 的二氧化硅催化下形成醚键。反应需在高温（达 320°C）的二苯砜（DPS）中进行，且二氧化硅用量增加会使分子量降低。
• 通过 C - C 偶联形成联苯单元的方法 ：以二氯酮为起始原料，由三苯基膦和联吡啶络合的氯化镍（II）在温和温度（80°C）下催化偶联步骤，但所得聚醚酮在低温下溶解度低，分子量为低到中等。
• 合成无醚基芳香族聚酮的方法
  • 第一种方法 ：通过双（α - 氨基腈）的双阴离子进行亲核取代形成 C - C 键，该方法对亲电单体有广泛选择，但需使用昂贵的氟代芳烃。
  • 第二种方法 ：基于锡化苯的酰化反应，需钯催化剂，当聚合物在反应介质中可溶时，数均分子量（Mn）可超过 20,000 Da。

2.2 开环聚合（Ring - opening Polymerization）