31、P型延迟荧光的特性与机制解析

P型延迟荧光的特性与机制解析

1. 流体溶液中的P型延迟荧光

Parker和Hatchard首次在脱气的菲和蒽的乙醇溶液中发现了流体溶液中的P型延迟荧光。在涉及三重态的研究中，高度脱气是至关重要的。

多种化合物中都观察到了P型延迟分子和激基缔合物荧光，如萘、蒽及其衍生物、芘等。以芘为例，其在乙醇中的即时和延迟荧光光谱有明显特征。

在低激发强度$I_0$（情况A）下，延迟荧光强度（$I_{D}^M$、$I_{M}^M$）与$I_0^2$和$I_{T}^2$成正比，并以寿命$\tau_{TT} = (2k_T)^{-1}$呈指数衰减，这与相关公式（8.43）和（8.44）一致。

研究了几种化合物在室温下$I_{D}^D/I_{M}^M$对$[I_M]$的依赖关系，观察到呈线性依赖，与公式（8.32）相符。通过公式（8.31），利用即时荧光研究得到的速率参数，可以确定参数$\alpha$。

在低温和/或高粘度条件下，$k_{MD} \to 0$，此时公式（8.31）可近似为特定形式，从而得到$\alpha$的不同表达式，如公式（8.62） - （8.65），这些公式为评估参数$\alpha$提供了四种替代方法。

对于芘在粘性溶剂（如丙二醇）中，在$T \leq 295K$时$k_{MD} \approx 0$，公式（8.63）在整个温度范围内都有效。研究芘在丙二醇中的溶液，分析其即时荧光、延迟荧光和磷光的相对强度随温度的变化，可确定各种参数（包括$\alpha$、$\Phi_T$和$k_{MTT}$）的温度依赖性。

芘、3:4 - 苯并芘和9,10 - 二甲基蒽在乙醇溶液中，$I_{D}^D/I_{M}^M