52、有机分子发光与能量转移研究进展

有机分子发光与能量转移研究进展

1. 三重态激基缔合物相关研究

1.1 三重态激基缔合物的证据

在多种分子中，三重态激基缔合物（3D ）表现出了有限的结合能（≥kT）。比如，在1 MeV电子激发的冷冻苯发射光谱中，观察到能量低于分子磷光的无结构谱带，该谱带被归因于激基缔合物磷光，但还需进一步研究证实。另外，在芘和1:2 - 苯并蒽的流体溶液中，三重态（TT）的浓度猝灭现象可通过3D 的形成来解释。Labhart在浓芘溶液中观察到了可能的3D*吸收。

1.2 供体 - 受体复合物的磷光

Briegleb等人研究了芳香供体D（萘或菲）与电子受体A [四氯邻苯二甲酸酐（TCPA）或均苯四甲酸酐（PMDA）] 在正丙醚玻璃态溶液（96 - 120°K）中的磷光。在低温下，等摩尔的D/TCPA溶液发射出具有供体特征的结构化磷光光谱。增加[D]或温度会引入红移（3000 - 4000 cm⁻¹）的无结构磷光带，这被归因于D的三重态激基缔合物。D/PMDA溶液的磷光光谱主要由无结构带组成，在三重态 - 三重态吸收光谱中也观察到了相应变化。

1.3 三重态激基缔合物的形成证据总结

在一些有利情况下，可以观察到3D 磷光；而在量子产率较低的情况下，3M 的浓度猝灭为3D*的形成提供了间接证据。

2. 3M*能量迁移过程的直接证据

Cocivera获得了流体溶液中3M 能量迁移过程（8.69）的直接证据。在25°C下，0.009 M芘在苯 - d₆溶液中的质子NMR线在光激发过程中显著加宽，这与速率参数为4 x 10⁷ M⁻¹ s⁻