21、三重态及苯及其衍生物的光物理与光化学性质研究

三重态及苯及其衍生物的光物理与光化学性质研究

1. 光离子化过程

光离子化是一个重要的物理过程，在不同体系中有着不同的表现和机制。
- 单光子与双光子离子化 ：在特定条件下，离子产生速率与某些参数相关，以确保单光子光离子化的发生。例如，在一些研究中，通过控制条件使离子产生速率与特定参数成正比，从而保证单光子光离子化遵循特定规律。同时，在硼酸玻璃中对 3: 4 - 苯并芘的研究发现了双光子离子化过程。当光子能量满足一定范围时，离子化密度与光强呈现不同的关系，这表明了双光子离子化的发生。双光子离子化需要一个长寿命的中间态，可能是 3M 或者是烃与硼酸玻璃形成的复合物的三重态 3E 。
- 芳香晶体的光导机制 ：芳香晶体在其 So - SI 吸收带被照射时会表现出光电导性。为了解释低于电离势能量的光子产生电荷载流子的原因，提出了多种双光子和双分子机制，具体如下：
- 三重态激子的光离子化：如 Holzman 等人提出的机制。
- 三重态激子或激发三重态分子的双分子离子化：例如 3M + 3M → 2M+ + 2M - 。
- 单重态激子的光离子化：Courtens 等人提出的机制。
- 单重态激子的双分子离子化：Silver 等人提出的机制。
- 双光子外部光电效应：Pope 等人提出的机制。

在正常光强下，由于 3M 寿命比 1M 寿命长得多，3M 相关的过程（如三重态激子的光离子化和三重态激子或激发三重态分子的双分子离子化）更有可能发生。而 1M 相关的过程（如单重态激子