芳香分子的光解与多光子吸收研究
在光化学与光谱学领域,对芳香分子的光解和多光子吸收现象的研究具有重要意义。这些研究不仅有助于深入理解分子的激发态性质,还为相关领域的应用提供了理论基础。
1. 闪光光解与S₁ - Sₚ吸收
不同研究小组在观察芳香分子纳秒闪光光解的瞬态S₁ - Sₚ吸收时采用了不同方法:
- Novak和Windsor方法 :使用填充水的空心石英棱镜分离KDP倍频器输出的347 nm和694 nm光束。347 nm光束用于激发,694 nm光束触发氧或氙火花隙以提供光谱闪光。通过光谱仪和40 ps时间分辨率的高速图像转换相机观察瞬态吸收。
- Joussot - Dubien及其同事方法 :使用相对较长(约μs)的光谱闪光,使其在激光闪光期间达到最大恒定强度。利用双单色仪和快速(Philips 56 UVP)光电倍增管观察不同波长下瞬态吸收的衰减。
- Porter和Topp方法 :将倍频后的347 nm光束分为两部分,第一部分用于激发闪光。第二部分通过由可移动平面镜终止的光路,提供长达100 ns的可变光延迟,然后返回分束器并照射到含有高量子产率、短寿命和宽光谱荧光溶液(环己烷中的四苯基丁二烯)的样品池中,产生与激发闪光持续时间相近、延迟可变的光谱闪光。通过不同延迟时间的光谱图跟踪S₁ - Sₚ吸收的衰减和T₁ - Tₙ吸收的上升。
纳秒脉冲辐解也是研究瞬态吸收的一种替代技术,它利用持续几纳秒的强高能电子束激发体系。
在中心对称分子中,基态S₀(=¹A₉)具有g宇称,S₀ - Sₚ吸收光谱中的主要跃迁被
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