47、加成聚酰亚胺的合成、性能与应用

加成聚酰亚胺的合成、性能与应用

1. 聚酰亚胺的光学外观与制备

聚酰亚胺的光学外观（透明、半透明或不透明）取决于制备过程中聚（酰胺酸酰胺）与四烷基钛酸盐的比例。对于SiO₂杂化物，溶胶 - 凝胶法为制备聚酰亚胺 - TiO₂杂化物提供了便利途径。

2. 加成聚酰亚胺概述

具有碳 - 碳双键的环状酰亚胺可通过自由基机制或其他几种机制（如光缩合、狄尔斯 - 阿尔德加成或亲核取代）进行聚合。尽管后几种反应生成逐步增长的聚合物，但传统上它们被视为加成聚酰亚胺，并且在许多情况下，它们确实可以通过可聚合的酰亚胺双键进行交联。

2.1 线性加成聚酰亚胺

N - 取代马来酰亚胺的自由基聚合或共聚是许多研究的主题。然而，聚马来酰亚胺和共马来酰亚胺的研究虽然解决了这些不饱和环自由基聚合的几个理论方面，并提供了大量关于马来酰亚胺聚合物的数据，但它们尚未找到最终用途。通过所谓的光缩合方法合成的聚酰亚胺也是如此，该方法包括双酰亚胺与苯或烷基苯的逐步增长聚合，反应由紫外线辐射引发。

光缩合是一种仅限于不易通过光引发自由基机制聚合的单体的方法。否则，紫外线辐射会引发链增长均聚物的形成。

2.2 热固性聚酰亚胺

热固性聚酰亚胺是低分子量体系，其主链具有酰亚胺官能团，并且具有能够通过加成反应形成交联体系的反应性末端。这些材料于20世纪70年代开发，以满足航空航天工业在高性能粘合剂以及基于玻璃、碳和芳纶纤维的基体方面的需求。

从实际角度来看，用于制造加成聚酰亚胺的最常用化合物是双马来酰亚胺、双降冰片酰亚胺和乙炔基封端的低聚酰亚胺。聚（双马来酰亚胺）作为工业聚合物材料具有特别重要的意义。