51、加成聚酰亚胺的合成与性能研究

加成聚酰亚胺的合成与性能研究

1. 聚酰亚胺的光学外观与制备方法

聚酰亚胺的光学外观（透明、半透明或不透明）取决于制备过程中聚（酰胺酸酰胺）与四烷基钛酸酯的比例。对于SiO₂杂化物，溶胶 - 凝胶法为制备聚酰亚胺 - TiO₂杂化物提供了便捷途径。

2. 加成聚酰亚胺概述

具有碳 - 碳双键的环状酰亚胺可通过自由基机理或其他几种机理进行聚合，如光缩合、狄尔斯 - 阿尔德加成或亲核取代。尽管后几种反应生成逐步增长的聚合物，但传统上它们被视为加成聚酰亚胺，并且在许多情况下，它们可通过可聚合的酰亚胺双键进行交联。

3. 线性加成聚酰亚胺

N - 取代马来酰亚胺的自由基聚合或共聚是许多研究的主题。然而，对聚马来酰亚胺和共马来酰亚胺的研究虽解决了这些不饱和环自由基聚合的一些理论问题，并提供了大量关于马来酰亚胺聚合物的数据，但它们尚未找到最终应用。通过所谓的光缩合方法合成的聚酰亚胺也是如此，该方法包括双酰亚胺与苯或烷基苯的逐步增长聚合，反应由紫外线辐射引发。

光缩合法仅适用于不易通过光引发自由基机理聚合的单体，否则紫外线辐射会引发链增长均聚物的形成。

4. 热固性聚酰亚胺

热固性聚酰亚胺是主链具有酰亚胺官能团和反应性端基的低分子量体系，可通过加成反应形成交联体系。这些材料于20世纪70年代开发，以满足航空航天工业对高性能粘合剂以及基于玻璃、碳和芳纶纤维的基体的需求。

从实际应用角度来看，制备加成聚酰亚胺最常用的化合物是双马来酰亚胺、双降冰片酰亚胺和乙炔基封端的低聚酰亚胺。聚（双马来酰亚胺）作为工程聚合物材料具有特殊重要性。由于加成反应产生的脂肪族型键合，这类聚合