40、氧与一氧化氮对分子的猝灭作用及相关反应研究

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分类专栏：芳香分子光物理：从基础到前沿文章标签：氧一氧化氮分子猝灭

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氧与一氧化氮对分子的猝灭作用及相关反应研究

1. 氧对分子的猝灭作用

氧对分子的猝灭过程存在多种方式。Kawaoka等人对(^{3}O_{2})猝灭(^{3}M^{ })进行了理论研究，考虑了两种可能的猝灭过程：
- 增强(^{3}M^{ }-^{1}M)系间窜跃：(^{3}M^{ } + ^{3}O_{2} \longrightarrow ^{1}M + ^{3}O_{2})（式10.14）
- 能量从(^{3}M^{ })转移到(^{1}O_{2})：(^{3}M^{*} + ^{3}O_{2} \longrightarrow ^{1}M + ^{1}O_{2})（式10.1）

在(M - O_{2})复合物中，不同的过程对应着不同的无辐射跃迁。计算表明，间接混合的矩阵元素比直接混合大一个数量级，说明通过电荷转移（CT）态的间接混合在诱导的(S_{0}-T_{1})吸收中起着类似的作用。

无辐射跃迁的速率是态密度因子(P)、电子因子(C_{lu})和弗兰克 - 康登因子(F)的乘积。对于(^{3}r_{4}-^{3}r_{0})（(j)）、(^{1}r_{4}-^{1}r_{1,2})（(lu)）和(^{1}r_{4}-^{1}r_{3})（(l)）无辐射跃迁，(C_{lu})量级相似，相对速率由(F)决定。当三重态能量(E_{T} = 19000 cm^{-1})时，(F)分别估计为(1.5×10^{-4})、(1.5×10^{-2})和(0.1)。Kawaoka等人得出结论，(^{3}O_{2})猝灭(^{3}M^{*})产生(^{1}O_{2})（式10.1）比过程（式10.14）重要约(10^{3})倍，即(l \gg j)（式10.15）。

在不同粘度的溶液中，(^{1}M^{ })和(^{3}M^{ })的猝灭过程有所不同：
- 低粘度溶液（如室温下的己烷）：(l \approx i > t’ > j)（式10.18），其中((i’) ^{1}M^{ } + ^{3}O_{2} \longrightarrow ^{3}M^{ } + ^{3}O_{2})是主要的(^{1}M^{ })猝灭过程。
- 高粘度或刚性溶液：(l \approx j > i’ > t’)（式10.18a），((j) ^{1}M^{ } + ^{3}O_{2} \longrightarrow ^{1}M + ^{3}O_{2})是主要的(^{1}M^{*})猝灭过程。

而对于(^{3}M^{ })的猝灭，过程（式10.1）总是占主导。另外，((f’) ^{1}M^{ } + ^{3}O_{2} \longrightarrow ^{3}M^{ } + ^{1}O_{2})只有在(^{1}M^{ }-^{3}M^{*})能量差(\Delta E_{ST})超过(^{1}O_{2})能量时才有可能发生，萘和芴满足此条件，菲和 Chrysene 不满足，但实验表明该过程的有无不影响(k_{QM})。

2. 光过氧化反应研究

Stevens 和 Algar 研究了四并苯在苯中(25^{\circ}C)时的光过氧化量子产率(\varPhi_{M0_{2}})和荧光寿命(\tau)随([^{3}O_{2}])的变化，使用以下反应方案进行分析：
|序号|反应过程|
| ---- | ---- |
|1|(^{1}M^{ } \longrightarrow ^{1}M + h\nu_{M})|
|2|(^{1}M^{ } \longrightarrow ^{3}M^{ })|
|3|(^{1}M^{ } \longrightarrow ^{1}M) ((k_{GM}))|
|4|(^{1}M^{ } + ^{3}O_{2} \longrightarrow ^{3}M^{ } + ^{3}O_{2})（式10.6）|
|5|(^{1}M^{ } + ^{3}O_{2} \longrightarrow ^{3}M^{ } + ^{1}O_{2})（式10.8）|
|6|(^{3}M^{ } \longrightarrow ^{1}M) ((k_{T}))|
|7|(^{3}M^{ } + ^{3}O_{2} \longrightarrow ^{1}M + ^{1}O_{2})（式10.1）|
|8|(^{3}M^{ } + ^{3}O_{2} \longrightarrow ^{1}M + ^{3}O_{2})（式10.14）|
|9|(^{1}M + ^{1}O_{2} \longrightarrow MO_{2})（式10.2）|
|10|(^{1}O_{2} \longrightarrow ^{3}O_{2})|
|11|(^{1}M^{ } + ^{3}O_{2} \longrightarrow ^{1}M + ^{3}O_{2})（式10.7）|
|12|(^{1}M^{ } + ^{3}O_{2} \longrightarrow ^{1}M + ^{1}O_{2})（式10.9）|
|13|(^{3}M^{ } + ^{3}O_{2} \longrightarrow ^{3}M^{*}…^{3}O_{2} \longrightarrow MO_{2})（Schenck 提出的过氧化模式）|

Schenck 提出的过氧化模式通过亚稳复合物(^{3}M^{*}…^{3}O_{2})（“moloxide”）进行，但 Khan 和 Kearns 认为该复合物寿命太短，不能作为氧转移中间体，即(l \geq w)（式10.16）。实验观察到(\varPhi_{M0_{2}})随([^{1}M])增加，但与光强无关，表明过氧化通过过程9发生，且有多种证据表明光过氧化涉及(^{1}O_{2})作为中间体。

Stevens 和 Algar 分析数据时使用(\varPhi_{M0_{2}}\tau_{M}/\tau)，当(k_{6} \geq (k_{7} + k_{8})[^{3}O_{2}])时：
(\varPhi_{M0_{2}}\tau_{M}/\tau = \varPhi{(k_{5} + k_{12})[^{3}O_{2}] + \frac{1}{2}(k_{2} + \frac{k_{4} + k_{5}}{k_{7} + k_{8}}[^{3}O_{2}])})（式10.19）
其中(\varPhi = k_{9}[^{1}M]/(k_{9}[^{1}M] + k_{10}))（式10.20）
(\frac{\tau_{M}}{\tau} - 1 = \frac{(k_{4} + k_{5} + k_{11} + k_{12})[^{3}O_{2}]}{k_{1} + k_{2} + k_{3}})（式10.21）

假设不同过程有效，(^{1}O_{2})产生的可能模式有以下关系：
- 仅从(^{1}M^{ })产生（(k_{4} = k_{7} = k_{11} = 0)）：(\varPhi_{M0_{2}}\tau_{M}/\tau = \varPhi(\tau_{M}/\tau - 1))（式10.22）
- 仅从(^{3}M^{ })产生（(k_{5} = k_{9} = k_{12} = 0)）：(\varPhi_{M0_{2}}\tau_{M}/\tau = \varPhi{\varPhi_{\tau_{M}} + \frac{k_{4}}{k_{4} + k_{11}}(\tau_{M}/\tau - 1)})（式10.23），其中(\varPhi_{\tau_{M}} = k_{2}/(k_{1} + k_{2} + k_{3}))是([^{3}O_{2}] = 0)时(^{3}M^{ })的量子产率。
- 从(^{1}M^{ })和(^{3}M^{*})产生（(k_{4} = k_{9} = k_{11} = 0)）：（式10.24、式10.25）

Stevens 和 Algar 的数据与（式10.22）和（式10.25，(k_{12} = 0)）不一致，按（式10.23，(k_{11} = 0)）分析结果，得到的(\varPhi_{\tau_{M}})与理论相符。有两种与光过氧化数据一致的方案：
- 方案（a）：(k_{5} = k_{9} = k_{11} = k_{12} = 0)
- 方案（b）：(k_{4} = k_{5} = k_{9} = k_{11} = 0)

两种方案都表明(^{3}M^{ })猝灭通过产生(^{1}O_{2})的过程（式10.1），(^{1}M^{ })猝灭不通过（式10.7）或（式10.8），过程（式10.6）更受青睐，因为它与激基复合物模型和其他实验及理论数据一致。

3. 一氧化氮的猝灭作用

2NO 与(^{1}M^{ })或(^{3}M^{ })相互作用后可能发生无辐射跃迁，如图10.6所示。(^{1}M^{ })和(2NO)相互作用（(A)）形成处于更高激发双重态的激基复合物(2E_{j})，(2NO)和(^{3}O_{2})在气相中猝灭蒽、9 - 苯基蒽、9,10 - 二苯基蒽和2 - 萘胺的(^{1}M^{ })荧光效率相似，表明(2E_{j})是束缚激基复合物态，即(B > A’)（式10.27），CT态(ME_{i})也是束缚的，(D > C’)（式10.28），(2E_{j})内转换为(2E_{i}^{-})。

类比(^{3}O_{2})的行为，在低粘度溶液中(E’ > G)，在高粘度或刚性溶液中(G > E’)。不同实验测量了(^{3}O_{2})和(2NO)对不同分子三重态的猝灭速率，结果表明(k_{QT}(^{3}O_{2}) \approx 10 - 20k_{QT}(NO))，这为产生(^{1}O_{2})的过程（式10.1）提供了间接证据，即(I > G)（式10.32）或在高粘度或玻璃态溶液中(RQT(^{3}O_{2}) > RQT(NO))（式10.33）。

graph LR
    classDef startend fill:#F5EBFF,stroke:#BE8FED,stroke-width:2px
    classDef process fill:#E5F6FF,stroke:#73A6FF,stroke-width:2px

    A(1M*):::process -->|A| T1(2Ej):::process
    T1 -->|B| 2E2(2M+ + 1,3NO-):::process
    T1 -->|C'| Diss1(Dissociation):::process
    2E2 -->|D| 4E1(4E1):::process
    2E2 -->|C'| Diss2(Dissociation):::process
    4E1 -->|F| 4E1'(4E1'):::process
    4E1 -->|F'| Diss3(Dissociation):::process
    3M*:::process -->|E| 2Ej(2Ej):::process
    2Ej -->|G| 1M + 2NO:::process
    2Ej -->|E'| Diss4(Dissociation):::process
    2Ej -->|H'| Diss5(Dissociation):::process

4. 静态猝灭

Siegel 和 Judeikis 研究了溶解的(^{3}O_{2})、(NO)和(Xe)对萘 - (d_{8})在3 - 甲基戊烷玻璃溶液中(77K)时光稳态三重态浓度([^{3}M^{*}] {s})的影响。他们观察到三重态量子产率降低，归因于萘三重态的静态猝灭，使用类似（式9.82）的关系分析数据：
(\frac{(\varPhi {T_{M}}) {Q}}{\varPhi {T_{M}}} = e^{-k’[Q]})（式10.34）

得到(^{3}O_{2})、(NO)和(Xe)的“三重态猝灭相互作用”半径(R_{Q})分别为(10.5 Å)、(13.1 Å)和(5.8 Å)。较高的(NO)的(R_{Q})值曾被认为是反对产生(^{1}O_{2})过程（式10.1）的证据，但进一步分析表明，在玻璃态溶液中，激发通过(^{1}M^{ })时，可区分两类(^{1}M^{ })分子：
- 与猝灭剂分子相邻的(^{1}M^{ })：形成激基复合物并内转换为(^{3}(M - O_{2})^{ })或(^{2}(M - NO)^{ })，观察到的静态猝灭相互作用半径(R_{Q})可能是(R_{QT})或(R_{QM})中较小的。由于激发三重态轨道通常比激发单重态轨道大，可能(R_{Q} = R_{QM} \leq R_{QT})。若(R_{QM} > R_{QT})，则(R_{QT}(M - NO)^{ } > R_{QT}(M - O_{2})^{ })，即(G > j)（式10.35）。
- 不与猝灭剂分子相邻的(^{1}M^{ })：可能发生系间窜跃到(^{3}M^{ })，然后受到(^{3}O_{2})或(2NO)的动态猝灭，观察到(k_{QT}(^{3}O_{2}) > k_{QT}(NO))，即(R_{QT}(M - O_{2})^{ } > R_{QT}(M - NO)^{*})（式10.33），(I > G)（式10.32）。

如果系统直接激发到(^{3}M^{ })，预计(^{3}O_{2})对(^{3}M^{ })的静态猝灭超过(NO)。这些结果与之前的结论不冲突，反而证实和扩展了它们，例如（式10.35）表明(^{3}(M - O_{2})^{ }-^{1}(M - O_{2})^{ })系间窜跃过程（(q)）的速率小于竞争的内转换过程（(j)），支持在考虑激基复合物中自旋允许的无辐射跃迁时可忽略竞争的自旋禁阻跃迁的一般假设。

5. 氧对荧光猝灭的动力学

与空气接触的溶剂通常含有足够的溶解氧，对溶质荧光有显著的猝灭作用。例如，在(25^{\circ}C)和大气压下空气平衡的环己烷中，([O_{2}] = 2.1×10^{-3}M)，(k_{QM} \approx 3×10^{10} M^{-1}s^{-1})，氧猝灭速率(k_{QM}[O_{2}] \approx 6×10^{7} s^{-1})与荧光溶质的辐射和无辐射速率相当。

Bowen 和 Metcalf 研究了氧在不同粘度的石蜡溶剂中对蒽荧光强度的猝灭，观察到 Stern - Volmer 系数(k)在([O_{2}] = 0.005 M)时近似于极限值(k_{0})。氧的猝灭行为与(CBr_{4})相似，(k)随(T/\eta)非线性增加，但与观察到的蒽扩散系数(D_{A})的增加大致相关。氧的猝灭系数约为(CBr_{4})的两倍，极限(k)值在(10^{\circ}C)时对应(K = 20 M^{-1})，(60^{\circ}C)时增加到(K = 28 M^{-1})。他们用静态和动态猝灭模型解释结果，但大的(K)值（对应静态猝灭半径(R_{QM} \approx 20 Å)）及其随温度的明显增加在该模型中存在困难。

Ware 测量了蒽、9,10 - 二苯基蒽、9,10 - 二氯蒽和苝在不同粘度溶剂中有无(O_{2})时的荧光寿命，并根据以下关系评估动态(O_{2})猝灭的速率参数(k_{O_{M}})：
(\frac{1}{\tau} - \frac{1}{\tau_{0}} = k_{O_{M}}[O_{2}])（式10.37）

从荧光产率的 Stern - Volmer 系数得到的(k_{O_{M}})值平均比从（式10.37）得到的高(7\%)，差异归因于瞬态动态猝灭分量，它不影响寿命测量。

对于扩散控制的动态猝灭过程：
(k_{diff} = 4\pi N_{A}(D_{M} + D_{O})(a_{M} + a_{O})p)（式10.38）
若 Stokes - Einstein 关系(D = \frac{kT}{6\pi\eta b})（其中(b)是 Stokes 半径）有效，则（式10.38）变为：
(k_{diff} = \frac{2RTp}{3000\eta}(a_{M} + a_{O})(\frac{1}{b_{M}} + \frac{1}{b_{O}}))
对于碰撞过程（(a_{M} = a_{O} = b_{M} = b_{O})），简化为：
(k_{diff} = \frac{8RTp}{3000\eta})（式10.41）

不同溶剂中氧对苝、蒽和9,10 - 二苯基蒽的猝灭的(k_{O_{M}})值大小相似，在高(1/\eta)时比（式10.41）中(p = 1)时的值大(2 - 3)倍，在低(1/\eta)时差异更大。这表明：
- 氧的扩散系数(D_{O})超过 Stokes - Einstein 关系（式10.39）给出的值。
- 相互作用距离((a_{M} + a_{O}))超过碰撞距离((b_{M} + b_{O}))。

Ware 仅用因素（a）解释这种行为，认为氧的动态猝灭是扩散控制的，由（式10.38）描述，但 Stokes - Einstein 关系不适用于像氧这样小的分子。他测量了不同溶剂中氧的(D_{O})，并根据（式10.38）计算(k_{diff})，假设(a_{M} = 4 Å)，(a_{O} = 2 Å)。计算得到的(k_{diff})在中等(1/\eta)时与实验值(k_{O_{M}})合理相符，但在低和高(1/\eta)时有所不同，Ware 认为差异可能是由于相互作用半径估计错误和在低粘度溶液中未考虑猝灭前的分离。

6. 碰撞和交换猝灭

扩散影响流体溶液中所有双分子过程的速率参数，因此确定 Stokes - Einstein（S - E）关系是否适用于描述芳香烃、氧和其他小分子的分子扩散很重要：
- 最可靠的扩散系数直接测量似乎是使用放射性示踪技术。Miller 等人用此方法确定了萘、蒽和联苯在(\eta = 0.39 - 1.88 cP)溶剂中的扩散系数(D)，结果表明对于给定溶质，(D\eta)在实验误差内是常数，且蒽的(D)略小于萘，这些数据与 S - E 关系一致。
- 流体溶液中碰撞激基缔合物形成的研究表明，其速率参数与芘和其他芳香分子在宽范围的(\eta)、温度和压力下的(T/\eta)成正比。
- 许多高效（(p \approx 1)）碰撞猝灭过程在流体溶液中的温度依赖性与(T/\eta)的温度依赖性一致。

综上所述，关于氧和一氧化氮对分子的猝灭作用及相关反应的研究涉及多个方面，包括不同猝灭过程的机制、光过氧化反应的途径、静态和动态猝灭的特点以及扩散对猝灭速率的影响等。这些研究有助于深入理解分子间的相互作用和能量转移过程，为相关领域的应用提供理论基础。

氧与一氧化氮对分子的猝灭作用及相关反应研究

7. 不同因素对猝灭过程的综合影响

在研究氧和一氧化氮对分子的猝灭作用时，多个因素相互交织影响着整个过程。溶液的粘度是一个关键因素，它显著影响着分子的扩散和猝灭过程的速率。在低粘度溶液中，分子的扩散较为自由，使得动态猝灭过程更为显著。例如，在室温下的己烷等低粘度溶液中，(^{1}M^{ })的猝灭过程呈现(l \approx i > t’ > j)的特点，其中((i’) ^{1}M^{ } + ^{3}O_{2} \longrightarrow ^{3}M^{ } + ^{3}O_{2})成为主要的(^{1}M^{ })猝灭过程。这是因为在低粘度环境下，分子能够更频繁地碰撞，促进了这种能量转移和状态转变的发生。

而在高粘度或刚性溶液中，分子的运动受到限制，扩散变得困难。此时，静态猝灭和一些特定的无辐射跃迁过程变得更为重要。如在高粘度或刚性溶液中(^{1}M^{ })的猝灭过程为(l \approx j > i’ > t’)，((j) ^{1}M^{ } + ^{3}O_{2} \longrightarrow ^{1}M + ^{3}O_{2})成为主要的(^{1}M^{*})猝灭过程。这表明溶液的粘度改变了分子间相互作用的方式和速率，从而影响了猝灭过程的主导机制。

分子的结构和能量状态也对猝灭过程产生重要影响。不同的分子具有不同的电子结构和能量分布，这决定了它们与氧或一氧化氮相互作用的可能性和方式。例如，萘和芴由于其(^{1}M^{ }-^{3}M^{ })能量差(\Delta E_{ST})超过(^{1}O_{2})能量，使得((f’) ^{1}M^{ } + ^{3}O_{2} \longrightarrow ^{3}M^{ } + ^{1}O_{2})这一过程在能量上成为可能，而菲和 Chrysene 则不满足该条件。这种分子结构和能量状态的差异导致了不同分子在相同的猝灭剂作用下表现出不同的反应行为。

8. 猝灭过程中的能量转移机制

在氧和一氧化氮对分子的猝灭过程中，能量转移是一个核心机制。以(^{3}O_{2})猝灭(^{3}M^{ })为例，存在两种主要的能量转移过程：增强(^{3}M^{ }-^{1}M)系间窜跃和能量从(^{3}M^{ })转移到(^{1}O_{2})。通过理论计算和实验研究发现，能量从(^{3}M^{ })转移到(^{1}O_{2})的过程（式10.1）比增强(^{3}M^{*}-^{1}M)系间窜跃过程（式10.14）重要约(10^{3})倍。这是因为无辐射跃迁的速率由态密度因子(P)、电子因子(C_{lu})和弗兰克 - 康登因子(F)共同决定。对于不同的无辐射跃迁过程，(C_{lu})量级相似，而(F)的值差异较大，从而导致了不同过程的速率差异。

在激基复合物的形成和转化过程中，也伴随着能量的转移和重新分布。例如，(^{1}M^{*})和(2NO)相互作用形成激基复合物(2E_{j})，随后发生内转换等过程，能量在不同的分子和状态之间进行传递。这种能量转移机制不仅影响着猝灭过程的速率和效率，还决定了最终的产物和反应途径。

9. 光过氧化反应的意义和应用前景

光过氧化反应在整个研究体系中具有重要的意义和潜在的应用前景。实验表明，光过氧化反应涉及(^{1}O_{2})作为中间体，这一发现为理解许多光化学反应的机制提供了关键线索。通过研究光过氧化反应的量子产率和相关反应过程，可以深入了解分子间的相互作用和能量转移过程。

在实际应用方面，光过氧化反应可以用于有机合成、环境科学等领域。在有机合成中，利用光过氧化反应可以实现一些特定的氧化反应，合成具有特殊结构和功能的有机化合物。在环境科学中，光过氧化反应可能参与了大气中一些污染物的降解过程，研究其机制有助于更好地理解和控制环境污染。

10. 研究方法和实验技术的总结

在研究氧和一氧化氮对分子的猝灭作用及相关反应时，采用了多种研究方法和实验技术。理论计算方面，Kawaoka 等人通过对(^{3}O_{2})猝灭(^{3}M^{*})的理论研究，考虑了不同的猝灭过程和能量转移机制，计算了无辐射跃迁的速率和相关参数，为理解猝灭过程提供了理论基础。

实验技术上，Stevens 和 Algar 通过研究四并苯在苯中的光过氧化量子产率和荧光寿命随([^{3}O_{2}])的变化，使用特定的反应方案进行分析，得出了光过氧化反应的途径和机制。Bowen 和 Metcalf 研究了氧在不同粘度的石蜡溶剂中对蒽荧光强度的猝灭，观察了 Stern - Volmer 系数等参数，分析了氧的猝灭行为和特点。Ware 测量了不同溶剂中氧对多种分子的荧光寿命，评估了动态猝灭的速率参数，并研究了扩散对猝灭过程的影响。

这些研究方法和实验技术相互补充，从不同的角度揭示了氧和一氧化氮对分子的猝灭作用及相关反应的本质。通过综合运用这些方法和技术，我们能够更全面地了解分子间的相互作用和能量转移过程，为进一步的研究和应用提供有力的支持。

11. 未来研究方向的展望

尽管目前对氧和一氧化氮对分子的猝灭作用及相关反应已经有了较为深入的研究，但仍有许多未知领域等待探索。未来的研究可以从以下几个方向展开：
- 深入研究分子结构与猝灭性能的关系 ：目前虽然已经发现了一些分子结构对猝灭过程的影响，但还可以进一步深入研究分子的具体结构特征（如取代基的种类、位置等）与猝灭性能之间的定量关系，从而为设计具有特定猝灭性能的分子提供理论指导。
- 拓展应用领域 ：除了现有的有机合成和环境科学领域，还可以探索光过氧化反应和猝灭过程在其他领域的应用，如生物医学、材料科学等。例如，在生物医学中，利用猝灭过程开发新型的生物传感器或治疗方法。
- 研究极端条件下的猝灭行为 ：目前的研究主要集中在常规的温度、压力和溶液条件下，未来可以研究极端条件（如高温、高压、低温等）下氧和一氧化氮对分子的猝灭作用，以拓展对猝灭过程的认识。
- 结合先进技术进行研究 ：随着科技的不断发展，可以结合先进的实验技术（如超快光谱技术、量子计算技术等）深入研究猝灭过程中的瞬态行为和微观机制，为理论模型的建立提供更准确的实验数据。

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    A(现有研究成果):::process -->|深入研究| B(分子结构与猝灭性能关系):::process
    A -->|拓展应用| C(新应用领域探索):::process
    A -->|极端条件研究| D(极端条件下猝灭行为):::process
    A -->|结合新技术| E(结合先进技术研究):::process
    B --> F(设计特定猝灭性能分子):::process
    C --> G(生物医学应用):::process
    C --> H(材料科学应用):::process
    D --> I(拓展对猝灭过程认识):::process
    E --> J(建立更准确理论模型):::process

综上所述，对氧和一氧化氮对分子的猝灭作用及相关反应的研究是一个复杂而又充满挑战的领域。通过不断深入研究和探索，我们有望在分子间相互作用和能量转移过程的理解上取得更大的突破，为相关领域的发展做出更大的贡献。

研究方面	主要结论
氧对分子的猝灭作用	不同粘度溶液中(^{1}M^{ })和(^{3}M^{ })猝灭过程不同，(^{3}O_{2})猝灭(^{3}M^{*})产生(^{1}O_{2})过程更重要
光过氧化反应研究	过氧化通过过程9发生，涉及(^{1}O_{2})作为中间体，有两种与数据相符的反应方案
一氧化氮的猝灭作用	(2NO)与(^{1}M^{ })或(^{3}M^{ })相互作用形成激基复合物，不同溶液中无辐射跃迁情况不同，(k_{QT}(^{3}O_{2}) \approx 10 - 20k_{QT}(NO))
静态猝灭	溶液中不同位置的(^{1}M^{*})分子猝灭情况不同，结果与之前结论不冲突，支持相关假设
氧对荧光猝灭的动力学	氧的猝灭作用受溶剂粘度等因素影响，(k_{O_{M}})值与理论计算有差异，可能与扩散和相互作用距离有关
碰撞和交换猝灭	部分实验数据支持 Stokes - Einstein 关系适用于描述分子扩散