51、医疗设备中的先进材料:石墨烯压力传感器与磺化五嵌段共聚物膜

医疗设备中的先进材料:石墨烯压力传感器与磺化五嵌段共聚物膜

1. 石墨烯压力传感器在医疗设备中的应用

石墨烯凭借其独特的性能,如高强度、柔韧性、透明度和生物相容性,成为医疗设备压力传感器制造的理想材料。在生物医学领域,它可用于测量血压、感知呼吸流量和触觉感应等。例如,手腕脉搏运动、手指弯曲、膝盖弯曲等人体动态运动,以及呼吸流量的感知,都可以通过石墨烯压力传感器来实现。

采用压阻传感技术,将石墨烯作为传感材料应用于惠斯通电桥配置中,能将物理量转化为电信号。当施加压力时,传感元件的电阻会发生变化,通过电桥配置将其转换为输出电压。

以下是石墨烯压力传感器建模和有限元分析的步骤:
1. 选择合适的材料和参数 :使用COMSOL Multiphysics模拟石墨烯压力传感器模型。设备尺寸为4mm×4mm,以硅为基底材料,采用金和锡的组合制作测量输出电压的接触点。不同材料的属性值如下表所示:
| 材料 | 属性 | 值 | 单位 |
| — | — | — | — |
| 石墨烯(压阻器) | 杨氏模量 | 1.0 | T Pa |
| | 泊松比 | 0.17 | 无单位 |
| | 电导率 | 10² | S/m |
| | 热导率 | 5000 | Wm⁻¹ K⁻¹ |
| | 密度 | 2000 | kg m⁻³ |
| | 相对介电常数 | 2.14 | 无单位 |
| 硅(基底材料) | 杨氏模量 | 170×10⁹ | Pa |
| | 泊松比 | 0.28 | 无单位 |
| | 定压热容 | 700 | J Kg⁻¹.K⁻¹ |
| | 热导率 | 130 | Wm⁻¹ K⁻¹ |
| | 密度 | 2329 | kg m⁻³ |
| | 热膨胀系数 | 2.6×10⁻⁶ | K⁻¹ |
| 金/锡(接触垫) | 相对介电常数 | 1 | 无单位 |
| | 电导率(σ) | 4.5×10⁶ | S/m |
2. 确定压阻器的放置位置 :压力传感器的主要功能部分是隔膜,其尺寸对确定正确的应力产生区域起着重要作用。将两个压阻器放置在固定隔膜的边缘,另外两个放置在靠近中心应力较小的区域,以覆盖拉伸和压缩应力区域。
3. 计算输出电压 :压阻器连接成惠斯通电桥配置,输出电压的表达式为:
[V_{out} = \left(\frac{R_2}{R_1 + R_2} - \frac{R_4}{R_3 + R_4}\right)V_{in}]
其中,(R_1)、(R_2)、(R_3)、(R_4) 是压阻器的电阻,(V_{in}) 是输入电压。

在施加0 - 100 psi的压力时,可以得到产生的应力变化。通过模拟还可以计算出系统的特征频率(固有频率),使用石墨烯作为传感材料可以增加系统的固有频率,进而增加系统的变形,提高压力传感器的灵敏度。

2. 磺化五嵌段共聚物(sPBC)膜在质子交换膜燃料电池中的应用

燃料电池是一种将化学能转化为电能的电化学装置,质子交换膜燃料电池(PEMFC)因其高功率密度、低温启动、便携性和清洁性而备受关注。目前,Nafion(全氟磺酸)被广泛用作PEMFC的膜材料,但由于其成本高、高温性能低以及在直接甲醇燃料电池(DMFC)中存在甲醇交叉问题,人们开始探索其他替代材料。

磺化五嵌段共聚物(sPBC,Nexar™)具有良好的机械强度和柔韧性,由叔丁基苯乙烯(tBS)端块和乙烯 - 丙烯(EP)块组成,其中间苯乙烯块可以磺化以获得所需的离子交换容量(IEC)。在本研究中,使用Nexar™ MD9200级来开发质子交换膜燃料电池的膜。

以下是制备和表征Nexar™膜的步骤:
1. 实验材料准备 :从Kraton Polymer LLC获得Nexar™ MD9200溶液,使用Alfa Aesar提供的0.180 mm厚的Nafion 117膜,以及CDH提供的四氢呋喃(THF)。
2. 膜的制备 :在室温下,将Nexar™溶液用固定量的THF稀释并持续搅拌,两小时后得到均匀溶液。将该溶液在室温下浇铸在培养皿中,缓慢蒸发以避免膜出现裂缝。
3. 膜的表征
- XRD分析 :XRD用于检查膜的结晶度、对称性和规则性。Nexar™膜样品的XRD图显示出较高的噪声信号比,表明该膜样品为非晶态。
- FTIR光谱分析 :FTIR光谱显示,3414 cm⁻¹处的波段表示O - H拉伸,~1411和~1223 cm⁻¹处的波段是由于S = O拉伸振动,证实了Nexar聚合物中苯乙烯磺酸盐单元的存在,1600和1465 cm⁻¹附近的尖锐波段可归因于Nexar五嵌段共聚物的C = C拉伸振动。
- TGA分析 :TGA曲线显示,Nexar膜在350 °C时的重量损失约为22%,代表水分的存在;在400 °C左右,重量从22%急剧下降到85%,可能是由于磺酸基团的热降解;在480 °C之后,曲线几乎呈水平状,表明膜完全形成氧化物形式。
4. 膜的性能测试
- 水吸收和溶胀率 :水吸收是膜保水能力的指标,有助于离子在膜中的传输。Nexar的水吸收率为125%,高于Nafion的15.5%,这是由于Nexar中磺酸基团数量较多和IEC值较高。Nexar的溶胀率为26.6%,Nafion为10.0%,Nexar的溶胀率相对水吸收率没有那么高,这是因为Nexar中存在疏水块。
- 离子交换容量(IEC) :IEC表示每克干膜中SO₃⁻的摩尔数,Nexar的IEC值为2.01 meq/gm,而Nafion为0.91 meq/gm,Nexar的IEC值约为Nafion的两倍。
- 离子电导率 :使用Autolab电位计PGSTAT30测量离子电导率,采用四探针离子电导率测量系统。在1 - 100 kHz范围内进行FRA分析,离子电导率的计算公式为:
[σ (S/cm) = \frac{l}{R × A}]
其中,(l)是电极之间的距离(cm),(A)是膜的横截面积(cm²),(R)是从交流阻抗数据得到的膜电阻值(Ω)。

通过实验发现,Nexar在不同温度下的质子电导率高于Nafion,并且其活化能低于Nafion。利用活化能还可以预测质子的传输模型。

综上所述,石墨烯压力传感器在医疗设备中具有良好的应用前景,而磺化五嵌段共聚物膜作为PEMFC膜材料的替代方案,展现出了比Nafion更优越的性能。这些研究为相关领域的发展提供了新的思路和方向。

医疗设备中的先进材料:石墨烯压力传感器与磺化五嵌段共聚物膜

3. 石墨烯压力传感器的性能分析

通过对石墨烯压力传感器的模拟和实验,得到了一系列性能数据。以下是对这些性能的详细分析:
- 灵敏度 :绘制输出电压与施加压力的关系图,发现石墨烯压力传感器的灵敏度为3.89 mV/psi,且随着施加压力的增加,输出电压值也随之增加。这表明该传感器能够有效地将压力变化转化为电压变化,具有较高的灵敏度,能够满足医疗设备中对压力精确测量的需求。
- 线性度 :绘制非线性度与施加压力的关系图,发现在40 - 90 psi的范围内,传感器呈现出线性变化。这一特性使得传感器在该压力范围内能够提供准确、稳定的测量结果,对于需要精确压力测量的医疗应用,如血压监测等,具有重要意义。
- 温度兼容性 :研究表明,设计的压力传感器在较高温度下也能保持线性变化,显示出良好的温度兼容性。这意味着该传感器在不同的环境温度下都能稳定工作,不会因温度变化而导致测量结果的偏差,提高了其在实际医疗应用中的可靠性。

为了更直观地展示这些性能,我们可以用表格进行总结:
| 性能指标 | 数值 | 说明 |
| — | — | — |
| 灵敏度 | 3.89 mV/psi | 压力变化与输出电压变化的比例 |
| 线性范围 | 40 - 90 psi | 传感器输出与压力呈线性关系的压力区间 |
| 温度兼容性 | 较高温度下保持线性 | 适应不同环境温度,测量结果稳定 |

mermaid格式流程图展示石墨烯压力传感器性能分析流程:

graph LR
    A[模拟与实验] --> B[绘制输出电压 - 压力图]
    B --> C[计算灵敏度]
    A --> D[绘制非线性度 - 压力图]
    D --> E[确定线性范围]
    A --> F[研究温度影响]
    F --> G[评估温度兼容性]
    C --> H[性能总结]
    E --> H
    G --> H
4. 磺化五嵌段共聚物(sPBC)膜与Nafion的性能对比

将磺化五嵌段共聚物(Nexar™)膜与广泛使用的Nafion膜进行性能对比,有助于更清晰地了解Nexar™膜作为替代材料的优势。以下是各项性能的对比分析:
| 性能指标 | Nexar™膜 | Nafion膜 | 对比结果 |
| — | — | — | — |
| 水吸收率 | 125% | 15.5% | Nexar™膜具有更高的水吸收率,有利于离子传输 |
| 溶胀率 | 26.6% | 10.0% | Nexar™膜的溶胀率相对水吸收率没有那么高,得益于其疏水块 |
| 离子交换容量(IEC) | 2.01 meq/gm | 0.91 meq/gm | Nexar™膜的IEC值约为Nafion膜的两倍,表明其离子交换能力更强 |
| 质子电导率 | 不同温度下均高于Nafion | - | Nexar™膜在质子传导方面表现更优 |
| 活化能 | 低于Nafion | - | Nexar™膜具有更低的活化能,意味着质子传输更容易 |

从上述对比可以看出,Nexar™膜在多个关键性能指标上都优于Nafion膜。其较高的水吸收率和离子交换容量有助于提高质子传导效率,而较低的活化能则进一步降低了质子传输的能量障碍。此外,适中的溶胀率保证了膜在吸水过程中的结构稳定性。

mermaid格式流程图展示Nexar™膜与Nafion膜性能对比流程:

graph LR
    A[制备Nexar™膜和Nafion膜] --> B[进行各项性能测试]
    B --> C[记录Nexar™膜性能数据]
    B --> D[记录Nafion膜性能数据]
    C --> E[对比水吸收率]
    C --> F[对比溶胀率]
    C --> G[对比离子交换容量]
    C --> H[对比质子电导率]
    C --> I[对比活化能]
    D --> E
    D --> F
    D --> G
    D --> H
    D --> I
    E --> J[总结对比结果]
    F --> J
    G --> J
    H --> J
    I --> J
5. 总结与展望

综上所述,石墨烯压力传感器凭借其高灵敏度、良好的线性度和温度兼容性,在医疗设备领域具有广阔的应用前景。在血压测量、呼吸监测等方面,能够提供准确、稳定的压力测量结果,有助于提高医疗诊断的准确性和治疗效果。

而磺化五嵌段共聚物(Nexar™)膜作为质子交换膜燃料电池(PEMFC)膜材料的替代方案,在水吸收、离子交换容量、质子电导率和活化能等方面都表现出优于Nafion膜的性能。这为PEMFC的发展提供了新的材料选择,有望降低成本、提高性能,推动燃料电池技术在便携式电源、电动汽车等领域的更广泛应用。

未来,对于石墨烯压力传感器,可以进一步研究其在不同医疗场景下的应用优化,如小型化设计以适应可穿戴设备的需求,提高其长期稳定性和可靠性。对于磺化五嵌段共聚物膜,可以深入研究其质子传输机制,通过优化分子结构进一步提高性能,同时探索大规模制备的工艺,降低生产成本,促进其在燃料电池产业中的商业化应用。

总之,这两种先进材料的研究和应用将为医疗设备和燃料电池领域带来新的发展机遇,推动相关技术不断进步。

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