70、共轭聚合物的合成方法与性能研究

共轭聚合物的合成方法与性能研究

1. LPPP的合成与特性

LPPP（线性对苯撑聚合物）的前体聚合物最初是通过芳香二硼酸和芳香二溴酮的铃木芳基 - 芳基偶联反应制备的。随后，形成结构明确、可溶的LPPP的环化过程分两步进行：首先是酮基的还原，接着是在傅 - 克型烷基化反应中仲醇基团的闭环。所得的梯形聚合物平均分子量为25,000，相当于65个亚苯基单元。

由于生色团的平面化，LPPP具有独特的电子和光学性质。与最大吸收波长（λmax）为336 nm的PPP相比，LPPP的π - π*跃迁吸收最大值发生红移，λmax值达到440 - 450 nm。LPPP在溶液中的光致发光呈现强烈的蓝色，但本体性质却大不相同：虽然可以组装高效的发光二极管（LED），但其固态薄膜在光致发光和电致发光时均发出黄色光。与之前描述的PTHPs相比，LPPP的量子产率约为1%，要高得多。

以下是LPPP合成过程的简单流程图：

graph LR
    A[芳香二硼酸 + 芳香二溴酮] --> B(铃木芳基 - 芳基偶联)
    B --> C[前体聚合物]
    C --> D(酮基还原)
    D --> E(仲醇基团闭环)
    E --> F[LPPP]

2. 聚对苯撑（PPP）的其他合成路线

近年来，过渡金属催化的缩合反应是合成PPPs最常用的方法，但也开发了其他几种合成方法来制备PPP及其衍生物。
- Marvel法 ：大约40年前，Marvel等人描述了5,6 - 二