53、不饱和醛酮的性质、合成、聚合及应用

不饱和醛酮的性质、合成、聚合及应用

在有机化学领域，不饱和醛酮如巴豆醛、甲基丙烯醛和甲基乙烯基酮等具有独特的性质和广泛的应用。下面将详细介绍它们的相关知识。

1. 巴豆醛

1.1 性质与反应

巴豆醛具有高度的反应活性，极易与空气接触而被氧化，这会导致其树脂化和颜色变深。不过，若能避免过氧化物和铁盐的形成，它在不添加抑制剂的情况下也可储存。常见的抑制剂有水和对苯二酚。当巴豆醛与强酸接触时，会形成二聚体，该二聚体可分离为顺式和反式异构体。

1.2 合成方法

巴豆醛的一般制备方法是乙醛的羟醛缩合反应，随后分别进行脱水和精馏或萃取操作。

1.3 聚合反应

1.3.1 阴离子聚合

阴离子聚合是研究最深入且应用最广泛的巴豆醛聚合方法。许多关于巴豆醛阴离子聚合的研究都采用了Koral首次使用的方法，该方法通过叔膦引发聚合。聚合速率随溶剂介电常数的增加而加快，这表明聚合过程遵循离子机理。介电常数的增加有利于引发速率的提高和两性离子的稳定，但对链增长和终止速率无影响。

金属有机化合物产生的自由基阴离子也是一类引发剂。例如，苯甲酮自由基阴离子引发巴豆醛聚合时，会形成巴豆醛的复合自由基阴离子，该复合阴离子接受另一个苯甲酮自由基阴离子的电子后形成二阴离子，进而促进聚合物链的增长。

常见的阴离子聚合引发剂如下表所示：
| 名称 | 最大摩尔质量 | 参考文献 |
| — | — | — |
| 2,4 - 二甲基苯甲酮 | | [175] |
| 4 - 甲基苯甲酮 | | [175] |
| 1 -