13、聚合物合成与应用：NVK、NVP 及乙烯基吡啶的研究

聚合物合成与应用：NVK、NVP 及乙烯基吡啶的研究

在聚合物的世界里，NVK、NVP 以及乙烯基吡啶相关的聚合物有着独特的性质和广泛的应用。下面将详细探讨它们的聚合反应、合成方法、性质及应用。

1. NVK 的聚合反应

NVK（N - 乙烯基咔唑）在聚合反应中有多种方式。当使用三 - 对 - 溴苯基铵六氯锑酸盐进行聚合时，通过甲醇捕获实验证实了双阳离子（II）的存在，它可能是由自由基阳离子（I）二聚形成的。稳定的自由基阳离子盐引发聚合有两种方式：一种是阳离子加成到 NVK 的双键上，如草𬭩盐的情况；另一种是电子转移，如三（对 - 溴苯基）铵盐。

强电子受体如四氰基乙烯能轻易引发 NVK 聚合。而许多弱受体则需要热激活才能引发聚合，通常在室温黑暗条件下不会发生明显反应。不过，NVK 与一些弱电子受体的电荷转移复合物，如与马来酸酐、均苯四甲酸二酐、富马腈和对苯二甲酸二甲酯等，可通过辐照轻易聚合。这些光诱导反应呈现多反应途径，包括 NVK 的阳离子均聚、环二聚、自由基均聚以及 NVK 与电子接受单体的共聚。

此外，Yagci 展示了通过加成 - 断裂反应引发聚合的特殊设计的烯丙基𬭩盐。在这些体系中，通过选择合适的自由基引发剂，不仅可以调节聚合条件到所需的波长，还能调节到特定的温度范围。具体步骤如下：
1. 光化学或热产生的自由基加成到烯丙基噻吩𬭩、烯丙基吡啶𬭩、烯丙基烷氧基吡啶𬭩和烯丙基𬭸盐的烯烃双键上，生成相对不稳定且易断裂的中间体。
2. 中间体断裂产生新的自由基，引发聚合。

NVK 的固态聚合也是一个研究方向。虽然有许多关于 NVK 在结晶态下通过高能辐射、阳离子催化剂、卤素蒸汽和氧化还原体系引发聚合的报道