12、聚合物合成与应用：NVK、NVP 及乙烯基吡啶的探索

聚合物合成与应用：NVK、NVP 及乙烯基吡啶的探索

在聚合物的世界里，NVK、N - 乙烯基吡咯烷酮（NVP）和乙烯基吡啶等单体的聚合反应及产物应用有着丰富的研究内容。下面将详细介绍它们的聚合特点、合成方法以及相关应用。

NVK 的聚合反应

NVK 可以通过多种方式进行聚合。在使用三 - 对 - 溴苯基铵六氯锑酸盐进行聚合时，通过甲醇捕获实验证实了双阳离子（II）的存在，它可能由自由基阳离子（I）二聚形成。稳定自由基阳离子盐引发聚合的方式有两种：一是阳离子加成到 NVK 的双键上，如在 盐的情况下；二是电子转移，如使用三（对 - 溴苯基）铵盐时。

强电子受体如四氰基乙烯能轻易引发 NVK 聚合。而许多弱受体则需要热激活才能引发聚合，通常在室温黑暗条件下无明显反应。不过，NVK 与马来酸酐、均苯四甲酸二酐、富马腈和对苯二甲酸二甲酯等形成的电荷转移复合物，可通过辐照轻松聚合。这些 NVK 与弱电子受体的光诱导反应呈现多反应历程，包括 NVK 的阳离子均聚、环二聚、自由基均聚以及 NVK 与电子接受单体的共聚。

此外，Yagci 展示了通过加成 - 断裂反应引发的特殊设计的烯丙基鎓盐。在这些体系中，通过选择合适的自由基引发剂，不仅可以调节聚合条件至所需波长，还能调节到合适的温度范围。反应分两步进行：第一步，光化学或热产生的自由基加成到烯丙基噻吩鎓、烯丙基吡啶鎓、烯丙基烷氧基吡啶鎓和烯丙基鏻盐的烯键上，生成的中间体相对不稳定，易断裂；第二步，产生新的自由基引发聚合。

NVK 的固态聚合若能实现拓扑化学聚合，是制备聚合物单晶的有趣途径。已有多篇关于高能辐射、阳离子催化剂、卤素蒸气和氧化还原体系引发 NVK 结晶态聚合的报道。然而，NVK 单体的晶