35、激基复合物的荧光与杂质淬灭现象解析

激基复合物的荧光与杂质淬灭现象解析

1. 激基复合物荧光特性

1.1 不同体系的激基复合物荧光光谱

• 二乙苯胺 - 联苯体系 ：在甲苯中，用 324 nm 辐射激发二乙苯胺（DEA），通过外推到联苯无限浓度可得到激基复合物荧光光谱。
• 萘/蒽 - 三乙胺体系 ：在纯三乙胺中，萘和蒽溶液分别观察到 AD 激基复合物荧光，其最大值分别为 Em = 20,100 cm⁻¹ 和 23,000 cm⁻¹ ，这里的供体三乙胺为非芳香族。
• 芳香烃 - 取代芳香分子体系 ：报道了荧光 DA 激基复合物，其中芳香烃为供体，含 CN⁻ 或 COOR 取代的芳香分子为受体。

1.2 激基复合物形成条件与 CT 性质

假设激基复合物相互作用主要为 CT（电荷转移）性质，提出激基复合物形成的一般条件：
[
\begin{align }
&相关条件表达式（未明确给出）\
&其中 l_A, I_D 和 A_A, A_D 分别为受体和供体的电离势和电子亲和势。
\end{align }
]
Knibbe 等人观察到 26 种芳香烃受体在 DEA 供体溶液中，激基复合物荧光最大值能量 Em 与受体 A 的还原电位 (E_A - I_A)（相对于甘汞电极）呈近似线性关系，表明 AD 激基复合物相互作用的 CT 性质。

1.3 溶剂极性对激基复合物荧光的影响