34、分子复合物与激基复合物的发光特性

分子复合物与激基复合物的发光特性

1. DA 复合物的磷光寿命

在 77°K 条件下，对芳香烃供体在溶液中的磷光寿命（$(\tau_T)_D$）以及与不同酸酐形成的 DA 复合物（溶液和晶体状态）的磷光寿命进行了研究。涉及的酸酐包括二氯邻苯二甲酸酐（DCPA）、四氯邻苯二甲酸酐（TCPA）和四溴邻苯二甲酸酐（TBPA）。

DA 复合物体系中磷光寿命 $\tau_T$ 的降低可归因于两种效应：
- 效应（I） ：与受体分子的自旋 - 轨道耦合，由于外部重原子效应，增加了自旋禁阻的 $T_1 - S_0$ 跃迁概率。
- 效应（II） ：供体和受体分子之间的电荷转移相互作用，使磷光跃迁具有 CT 特征。

在所有研究体系中，$\tau_T$ 按以下顺序系统地降低：
1. 纯溶剂（无外部重原子）
2. DCPA（每个受体分子含两个 Cl 原子）
3. TCPA（每个受体分子含四个 Cl 原子）
4. TBPA（每个受体分子含四个 Br 原子）

这清晰地展示了外部重原子效应（I）。晶体 DA 复合物中的这些效应更为显著，因为受体浓度更高且有序度更高，有利于分子间相互作用。

对于未络合的质子化和氘化化合物，有以下关系式：
[
\begin{align }
\frac{1}{(\tau^H) 0} &= (k^H)_0 = (k {PT}) 0 + (k {CT}^H) 0 \
\frac{1}{(\tau^D