22、苯及其衍生物的蒸汽与三重态特性研究

苯及其衍生物的蒸汽与三重态特性研究

1. 苯及其衍生物蒸汽的相关过程分析

1.1 实验结果与过程存在性

在对苯及其衍生物蒸汽的研究中，发现存在三种过程（a）、（b）和（c）。富烯是苯的异构体 U，也是光产物猝灭剂 X，聚合反应暗示存在二聚中间体 D。随着压力 p 的增加，$\phi_{CM}$ 减小，这表明存在一个竞争的无辐射过程，其量子产率随 p 增加，这与通过异构态的碰撞诱导内转换（$\phi_{UM}$）或自猝灭（$\phi_{OM}$）一致。

1.2 不同条件下的热平衡与荧光特性

• 激发波长与压力对热平衡的影响 ：当激发波长 $\lambda_{ex}$ > 250 nm 且压力 p > 10 torr 时，在激发态分子 IM* 的寿命内通过碰撞建立热平衡，此时（$\phi_{FM}$）₀ 对应于具有玻尔兹曼能量分布的激发分子系统在 S₁ 最低振动能级的荧光量子产率（已校正自猝灭）。当 $\lambda_{ex}$ < 240 nm 时，S₁ - S₀ 异构内转换过程与振动弛豫竞争。在低压区域（p < 0.5 torr），分子碰撞的平均间隔超过荧光寿命，因此无法通过碰撞建立热平衡。
• 特定激发波长下的荧光情况 ：当 $\lambda_{ex}$ = 253.7 nm 且 p < 0.5 torr 时，$\phi_{FM}$ 与压力无关，且从最初激发的振动态发生共振荧光。

1.3 苯的荧光光谱研究

Parmenter 和 Schuyler 研究了苯单个