57、金属与大分子载体的结合：类型 I 研究

金属与大分子载体的结合：类型 I 研究

1. 金属离子/配合物/螯合物与大分子结合的制备方法

金属离子、配合物或螯合物与各种大分子结合存在多种可能性，制备方法可主要分为以下两条路线：
- 路线一 ：带有适合金属离子、配合物或螯合物结合的配体或反应性取代基的大分子进行反应。
- 路线二 ：带有金属配合物/螯合物或作为金属配合物/螯合物前体的配体的乙烯基单体（或其他可聚合基团）进行均聚或共聚。

沿着这两条路线，既可以使用线性材料，也可以使用交联材料，或者得到相应的产物。具有线性主链的 I 型化合物可溶于有机溶剂，能用于制备薄膜器件。交联材料根据交联程度和共聚方法的不同，具有不同类型和尺寸的孔，交联密度或多或少较为均匀。例如，用二乙烯基苯交联的无定形聚苯乙烯就是一种交联材料；而部分结晶聚合物（如聚乙烯）和一些无机载体（如硅胶）则属于无孔材料。配体、金属离子、配合物或螯合物基团可以分布在整个聚合物体积中，也可以仅位于载体表面，并且可以通过直接键合或间隔基与载体相连。这些不同的情况会导致材料具有不同的性质。

2. 金属配合物或其配体在有机大分子上的锚定

2.1 一般考虑

大分子配体原则上可以通过共价、配位、离子、电荷转移或螯合键与金属化合物 MXn 相互作用。与有机聚合物配体的相互作用可以通过单齿结合（当 MXn 仅具有一个与聚合物配体相互作用的配位空位或基团时）或多齿结合（包括分子内和分子间结合）发生。对于线性或支化有机聚合物，大分子配合物通常可溶于有机溶剂，其结构也较容易确定。桥联大分子配合物的溶解性降低，但更稳定，结构也不太明确。具有分子间桥