9、苯乙烯及其衍生物的聚合与共聚合研究

苯乙烯及其衍生物的聚合与共聚合研究

一、间规聚苯乙烯（sPS）

间规聚苯乙烯（sPS）在材料领域有着独特的地位。它是通过使用甲基铝氧烷（MAO）和环戊二烯基三氯化钛的混合物作为催化剂制备而成，推测其活性物种为阳离子络合物[CpTi(III)(Polymer)Sty]⁺。与大多数配位催化剂不同，该催化剂的立构控制并非由催化剂的对称性决定，而是由增长的聚合物链上的苯基诱导。

sPS是一种坚硬、刚性的材料，具有高温稳定性和出色的绝缘性能。其弹性模量约为109Mpa，与聚酰胺66相似，远高于无定形聚苯乙烯。这些特性使得sPS在与聚酰胺共混时，能产生非常有趣的新应用。

二、苯乙烯的共聚合

苯乙烯可以与多种单体进行共聚合，以下是一些重要的共聚物：
1. 聚（苯乙烯 - 甲基丙烯酸甲酯）（PSMMA）
- 由于反应活性比的原因，该共聚物的组成变化比其他体系小。为避免在250°C以上温度下发生降解，共聚物中苯乙烯的含量应超过30 wt%。
- SMMA共聚物具有改善的耐光性、户外和耐候性稳定性以及更高的透明度。可通过本体、溶液或悬浮聚合制备，在ZnCl₂或EtAlC₁₂存在下可得到交替结构。
2. 聚（苯乙烯 - 马来酸酐）（PSMA）
- 苯乙烯与马来酸酐的共聚合通常会形成交替结构，可能是由于电荷转移络合物的形成。
- 在连续间歇反应器中进行反应可得到无规共聚物。含有少量马来酸酐的共聚物是一些商业产品的基础，马来酸酐的主要优点是能大大提高耐热性。
3. 聚（苯乙烯 - 丙烯腈）（PSAN）