聚烯烃聚合物的特性、制备与应用
1. 无规聚丙烯(Atactic Polypropene)
无规聚丙烯与叔碳原子相关,对X射线呈非晶态。其红外光谱在波数1155和970处有强吸收带。玻璃化转变温度约为 -12°C,低于此温度时,无规聚丙烯变为固态。
它可用于聚合物共混物,如粘合剂和地毯涂层。使用齐格勒 - 纳塔(Ziegler - Natta)催化剂可制备无规聚丙烯,若不使用立体选择性调节剂,合成产物中无规聚丙烯的含量为20% - 70%,可通过正己烷或正庚烷萃取分离。
与齐格勒 - 纳塔催化剂制备的无规聚丙烯不同,通过阳离子机理合成的聚合物并非完全的头 - 尾序列,而是具有不规则结构,头 - 头和尾 - 尾连接占聚合物的比例可达10%。使用非均相体系(如钒催化剂)制备的无规聚合物中仍存在间规或等规部分。使用茂金属催化剂可获得非常纯净的无规聚丙烯。
使用茂金属催化剂可制备具有窄分子量分布(Mw/Mn = 2)、涵盖所有工业感兴趣分子量范围的无规聚丙烯。由[Me2Si(Flu)2]ZrCl2制备的高分子量无规聚丙烯具有低密度、高透明度、柔软性、低模量和高伸长率等特点,因其完全非晶态结构所致。高分子量无规聚丙烯可与其他聚烯烃共混,提升透明度、柔软性、弹性回复率和伸长率。
2. 负载型茂金属催化剂(Supported Metallocene Catalysts)
在现有聚烯烃生产工厂中用作直接替代催化剂的茂金属催化剂需进行多相化,因为当前技术基于气相和淤浆工艺,所以茂金属需固定在载体上。载体可分为三类:
1. 金属用作填料;
2. 无机物,如二氧化硅、氧化铝、沸石或MgCl2;
3. 有机材料
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