35、二烯烃聚合与共聚合的研究进展

二烯烃聚合与共聚合的研究进展

在高分子化学领域，二烯烃的聚合与共聚合是一个重要的研究方向，其产物在橡胶工业等领域有着广泛的应用。下面将详细介绍不同类型二烯烃的聚合及共聚合情况。

1. 聚萜烯

萜烯类化合物如月桂烯和罗勒烯是存在于植物中的类异戊二烯，可看作多取代的1,3 - 丁二烯。使用齐格勒催化剂（如四氯化钛/三异丁基铝），它们能聚合生成高分子量的橡胶状产物。同时，路易斯酸也可作为催化剂，且聚合产物中1,4 - 结构的含量较高。

以甲基 - 1,3 - 戊二烯的聚合为例，不同催化剂对其微观结构有显著影响，具体数据如下表所示：
|单体|溶剂|催化剂 (mmol)|顺 - 1,4 (%)|反 - 1,4 (%)|1,2 (%)|
| ---- | ---- | ---- | ---- | ---- | ---- |
|2 - 甲基 - |苯|AlEt₂Cl/H₂O (0.12)|90|>5| - |
| |庚烷|TiCl₄ (0.43)|<5|90|<5|
| |庚烷|VOCl₃/AlEt₃ (0.11)|90|10| - |
| |苯|TiCl₄/Al(i - Bu)₃ (0.5)|90|10| - |
| |苯|TiCl₄/AlEt₃ (0.5)|50|45|<5|
| |庚烷|H₉C₄Li (3.4)|52|48| - |
|4 - 甲基 - |庚烷|AlEt₂Cl/H₂O (0.1)|93|<7| - |
| |庚烷|TiCl₃/AlEt₃ (3.2)|结晶，mp = 166 °C| - | - |
| |苯|H₉C₄Li (1.7)|8