锂/硫化铁电池:技术解析与应用前景
1. 锂/硫化铁电池的发展历程与特性
锂/硫化铁电池的研究始于1961年,当时的目标是开发将热能直接转化为电能的热再生原电池。1968年,锂/硫电池问世,采用锂和硫作为电极活性材料,以及LiCl - KCl熔融盐电解质。不过,由于LiCl - KCl共晶电解质熔点为352°C,电池工作温度需维持在400°C以上,且活性材料难以容纳,1973年该电池的研发被放弃。
后来,负极采用锂合金替代单质锂,正极用金属硫化物替代单质硫,克服了上述问题。锂合金/金属硫化物电池使用熔融盐电解质和固体多孔电极,工作温度在375 - 500°C之间。在此温度下,由于电解质电导率高和电极动力学快,能实现高功率密度。从棱柱形电池设计转向双极设计,可进一步降低电池阻抗,提升功率特性。
通常,锂与铝或硅的合金用作可逆固体负极,能将锂活性降低到可控水平,实现高库仑效率。双组分锂合金(如Li - Al和Li₅Al₅Fe₂)负极材料在充电结束时可增加负极锂活性,具备原位过充耐受能力。
正极可使用多种金属硫化物,如铁、镍、钴等。出于成本考虑,商业应用中常选用FeS或FeS₂,而其他金属硫化物适用于对成本不太敏感的特殊电池应用。将仅在其高压平台工作的致密FeS₂正极与低熔点LiCl - LiBr - KBr电解质结合,实现了稳定、可逆且高性能的锂/二硫化铁电池技术。
双极锂/硫化铁电池具有诸多优点,也存在一些缺点,具体如下表所示:
|优点|缺点|
| ---- | ---- |
|兼具高功率和高能量密度|需要热管理系统将工作温度维持在可接受范围内|
|耐受过充、过放和冻融滥用|在长时间闲置且无外部电源的情
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