21、聚氟乙烯与聚偏氟乙烯的特性、制备及应用

聚氟乙烯与聚偏氟乙烯的特性、制备及应用

聚氟乙烯（PVF）的特性与应用

聚氟乙烯（PVF）在一些特殊引发体系下形成的聚合物，其熔点高于高压法制备的聚氟乙烯。不过，没有证据表明这些特殊引发体系形成的聚合物的立构规整性有所增加，因为它们的红外光谱和X射线衍射图案非常相似。推测较高的结晶度是由于链规整性增加和支链含量降低。在低温本体中进行的紫外光引发聚合产物也具有高热稳定性和高熔点。

1. PVF的性质

• 溶解性 ：聚氟乙烯很难溶解在普通溶剂中，在超临界CO₂中也是如此，这给其表征带来了一些困难。高摩尔质量的PVF在100°C以上可溶解于N - 取代酰胺、二腈、酮、四亚甲基砜和四甲基脲中。在溶液表征中，主要使用DMF、二甲基乙酰胺和γ - 丁内酯。Wallach和Kabayama对PVF在DMF中的溶液特性进行了深入研究，测量了沉降速度、渗透压和粘度特性。Chapiro等人描述了PVF薄膜在各种溶剂（如丙酮、THF、乙腈、DMSO、DMF和乙醇）中的异常溶胀行为。
• 摩尔质量 ：PVF的摩尔质量可以通过光散射测量、粘度法、渗透压法和沉降法来确定。对于光散射，使用溶剂对；特性粘度和渗透压数均摩尔质量在90至130°C的DMF中测量。从非水聚合介质、高温或使用调聚剂获得的低摩尔质量PVF，其特性粘度为1至2 dL/g，对应数均摩尔质量为20,000至90,000 g/mol。它比高粘度PVF（[Z] ≈ 3至4 dL/G，Mn ≈ 100,000至250,000 g/mol）在DMF中更易溶解，高粘度PVF在110°C的DMF中溶解程度为10至15%。商业上重要的产品摩尔质量为