18、醋酸乙烯酯与聚氯乙烯的聚合方法及特性解析

醋酸乙烯酯与聚氯乙烯的聚合方法及特性解析

1. 醋酸乙烯酯的聚合方法

1.1 光聚合

直接在255 nm的紫外光照射下，或者更有效的是在光引发剂存在下进行照射，醋酸乙烯酯可发生自由基聚合。安息香、安息香烷基醚、联乙酰和烷氧基苯乙酮是特别有效的光引发剂。聚合通常在石英反应容器中，对醋酸乙烯酯和光引发剂的溶液进行照射来实现。一般在氮气氛围下，使用中压汞弧灯或汞掺杂氙弧灯作为紫外光源。不过，光化学聚合仅在实验室规模进行，尚未用于醋酸乙烯酯的商业制备，这是因为醋酸乙烯酯挥发性高，高速紫外引发的涂层工艺无法应用于它。

1.2 高能辐射聚合

钴 - 60 γ射线照射可使醋酸乙烯酯轻松聚合，生成高分子量聚合物。聚合可在溶液、本体和乳液中进行。其中，醋酸乙烯酯的乳液γ射线照射聚合备受关注，大量研究探索了剂量、照射强度、乳化剂类型、单体浓度等因素对聚合过程的影响。这种辐射聚合技术的优点是聚合效率高、速率快，且辐射聚合的聚（乙烯基酯）不含引发剂衍生的端基，可避免聚合物热氧化和光降解。虽然已有基于醋酸乙烯酯辐射聚合的商业工艺提案，但总体而言，放射化学引发仍属于特殊的非常规制备方法。

1.3 其他方法

醋酸乙烯酯可通过多种非常规引发体系聚合，这些大多记录在专利文献中，很多仅具实验室研究价值。多数情况下涉及自由基机理，但也有阳离子和阴离子聚合的例子。典型的自由基、阳离子或阴离子引发剂包括有机金属化合物，如有机硼、有机铝、有机锂、有机镁和有机钛化合物，以及它们与氧、过氧化物、金属卤化物和醇的组合。此外，电聚合也被简单探索用于制备聚（醋酸乙烯酯）。

1.4 可控自由基聚合方法