沸石颗粒吸附动力学分析
1. 引言
沸石类固体颗粒由许多微小颗粒(如沸石晶体)组成,大部分吸附容量存在于这些微小颗粒中。颗粒间的空隙形成大孔网络,气体分子通过大孔扩散进入颗粒内部,在微孔孔口吸附后再向微孔内部扩散。
根据系统参数和操作条件,颗粒内的扩散过程可能由微孔扩散、大孔扩散或两者共同控制:
1. 微孔扩散 :当分子通过大孔扩散进入颗粒内部的速度很快时,吸附过程由吸附分子向微孔内部的扩散控制。这种情况常见于小颗粒或分子尺寸接近微孔尺寸的情况。
2. 大孔扩散 :当分子向微孔内的扩散速度很快时,吸附过程由分子通过大孔和中孔的能力控制。这种情况常见于大颗粒和分子尺寸远小于微孔尺寸的情况。
3. 大孔 - 微孔扩散 :即双模态扩散模型,当颗粒尺寸处于中间范围时,两种扩散过程共同控制吸附。
接下来将依次探讨单组分微孔扩散(等温)、非等温单组分吸附、双模态扩散模型以及多组分吸附等情况。
2. 单组分微孔扩散(等温)
2.1 必要的通量方程
微孔内的扩散驱动力通常被认为是吸附物种的化学势梯度,而非浓度梯度。通量方程可表示为:
[J_{\mu} = - L C_{\mu} \frac{\partial \mu}{\partial z}]
其中,(L) 是与温度有关的迁移系数,(C_{\mu}) 是晶体中物种的浓度,(\mu) 是吸附相的化学势。
假设存在一个与吸附相平衡的假想气相,其化学势相等:
[\mu = \mu_{G} = \
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