2. Erster Hauptsatz der Thermodynamik
2.1 Energieerhaltung, Energiebilanz
2.2 Arbeit am geschlossenen System
Volumenändergungsarbeit:
Wv=−∫12pdVW_v=-\int^2_1 pdVWv=−∫12pdV
geschlossenes System(reversibel)
zugeführte Arbeit: positiv
abgeführte Arbeit: negativ
Dissipationsenergie:
$ W_{diss}$ ist immer positiv
Die gesamte am geschlossenen System verrichtete Arbeit:
Wg12=Wv12+Wdiss12W_{g12}=W_{v12}+W_{diss12}Wg12=Wv12+Wdiss12
Für ein geschlossenes System (reversibel) besteht es:
Wg12=−∫12pdV+Wdiss12
W_{g12}= -\int ^2_1 pdV + W_{diss12}
Wg12=−∫12pdV+Wdiss12
Nutzarbeit an der Kolbenstange:
$ W_{n12} = W_{v12}-W_{u12}$
2.3 Innere Energie
Wg12=U2−U1W_{g12}=U_2-U_1Wg12=U2−U1
adiabates, geschlossenes System
2.4 Wärme
Wärme ist die Energie, die allein aufgrund eines Temperaturunterschiedes zwischen zwei System oder zwischen einen System und siner Umgebung übertragen wird.
$ Q_{12}+W_{g12}=U_2-U_1$
geschlossenes System
Definition: Wärme ist die Differenz aus der Änderung der inneren Energie und der verrichteten Arbeit, wenn das betrachtete System geschlossen ist.
Q12−∫12pdV+Wdiss12=U2−U1Q_{12}-\int^2_1pdV+W_{diss12}=U_2-U_1Q12−∫12pdV+Wdiss12=U2−U1
gilt allgemein
zugeführte Wärme: positiv
abgeführte Wärme: negativ
2.5 Arbeit am offenen System und Enthalpie
technische Arbeit: Wt12W_{t12}Wt12
Diese an einem offenen System verrichtete Arbeit nennen wir technische Arbeit.
Wt12=Wt12rev+Wdiss12W_{t12}=W_{t12}^{rev}+W_{diss12}Wt12=Wt12rev+Wdiss12
Wt12revW^{rev}_{t12}Wt12rev ist der reversible Anteil von der technischen Arbeit.
Enthalpie:
考虑左边有一个Kolben,其上的压强为p1p_1p1,右边也有一个Kolben其上的压强为p2p_2p2,我们分析m+M,那么我们可以通过Wg12=U2−U1W_{g12}=U_2-U_1Wg12=U2−U1得出Wt12+p1V1−p2V2=U2−U1W_{t12}+p_1V_1-p_2V_2=U_2-U_1Wt12+p1V1−p2V2=U2−U1进一步化简可得Wt12=(U2+p2V2)−(U1+p1V1)W_{t12}=(U_2+p_2V_2)-(U_1+p_1V_1)Wt12=(U2+p2V2)−(U1+p1V1)
Die Klammerausdrücke enthalten nur Zustandsgrößen, die zu einer neuen Zustandsgröße, der Enthalpie, zusammengefasst werden.
H=U+pV
H=U+pV
H=U+pV
Deshalb bekommen wir eine neue Gleichung, die für adiabates und offenes System gilt.
Wt12=H2−H1 W_{t12}=H_2-H_1Wt12=H2−H1
Wenn man alle andere Faktoren betrachtet, bekommt man wieder eine andere Gleichung:
Wt12∗=H2−H1+m2(c22−c12)+mg(z2−z1)
W_{t12}^*=H_2-H_1+{m\over2}(c^2_2-c^2_1)+mg(z_2-z_1)
Wt12∗=H2−H1+2m(c22−c12)+mg(z2−z1)
oder:
wt12∗=h2−h1+12(c22−c12)+g(z2−z1)
w_{t12}^*=h_2-h_1+{1\over2}(c^2_2-c^2_1)+g(z_2-z_1)
wt12∗=h2−h1+21(c22−c12)+g(z2−z1)
(Den Index * verwenden wir für die technische und die reversible technische Arbeit, wenn die Änderung der kinetischen und potenziellen Energie berücksichtigt wird.)
####Totalenthalpie:
H∗=H+mc22
H^*=H+m{c^2\over2}
H∗=H+m2c2
Sind die Systemgrenzen nichtadiabat, so muss bei der Energiebilanz die an der Systemgrenze übertretende Wärme berücksichtigt werden. Außerdem berücksichtigt man die Änderung der kinetischen und potenziellen Energie, so erhält man.
Q12+Wt12∗=H2−H1+m2(c22−c12)+mg(z2−z1)(1)
Q_{12}+W^*_{t12}=H_2-H_1+{m\over2}(c^2_2-c^2_1)+mg(z_2-z_1) \tag{1}
Q12+Wt12∗=H2−H1+2m(c22−c12)+mg(z2−z1)(1)
offenes System
auf die Masse mmm bezogen
q12+wt12∗=h2−h1+12(c22−c12)+g(z2−z1)
q_{12}+w^*_{t12}=h_2-h_1+{1\over2}(c^2_2-c^2_1)+g(z_2-z_1)
q12+wt12∗=h2−h1+21(c22−c12)+g(z2−z1)
Die technische Arbeit, die nach Gl 1 mit der Enthalpie und der W’rme verknüpft ist, kann auch ohne Kenntnis kalorischer Größen ermittelt werden. Hierzu gehen wir von der differenzierten Gleichung H=U+pVH=U+pVH=U+pV aus:
dH=dU+pdV+Vdp
dH=dU+pdV+Vdp
dH=dU+pdV+Vdp
dU=dH−pdV−Vdp
dU=dH-pdV-Vdp
dU=dH−pdV−Vdp
und führen sie in die differenzierte Gleichung dQ−pdV+dWdiss=dUdQ-pdV+dW_{diss}=dUdQ−pdV+dWdiss=dUein. Wir erhalten damit eine vom offenen System unabhängige Gleichung:
dQ−pdV+Wdiss=dH−pdV−Vdp
dQ-pdV+W_{diss}=dH-pdV-Vdp
dQ−pdV+Wdiss=dH−pdV−Vdp
dQ+Vdp+dWdiss=dH
dQ+Vdp+dW_{diss}=dH
dQ+Vdp+dWdiss=dH
Q12+∫12Vdp+Wdiss12=H2−H1
Q_{12}+\int^2_1Vdp+W_{diss12}=H_2-H_1
Q12+∫12Vdp+Wdiss12=H2−H1
gilt allgemein
再把公式1代入,我们就可以得出technische Arbeit的公式了。
Wt12∗=∫12Vdp+m2(c22−c12)+mg(z2−z1)+Wdiss12
W^*_{t12}=\int^2_1Vdp+{m\over2}(c^2_2-c^2_1)+mg(z_2-z_1)+W_{diss12}
Wt12∗=∫12Vdp+2m(c22−c12)+mg(z2−z1)+Wdiss12
Ändern sich kinetische und potenzielle Energie nicht, so ist die reversible technische Arbeit
Wt12rev=∫12Vdp
W^{rev}_{t12}=\int^2_1Vdp
Wt12rev=∫12Vdp
offenes System
Natürlich lässt sich auch für das geschlossene System der Ausdruck ∫12Vdp\int^2_1Vdp∫12Vdp berechnen, die Bedeutung einer tatsächlich verrichteten Arbeit hat er jedoch nur beim offenen System
Entsprechend gilt, dass −∫12pdV-\int^2_1pdV−∫12pdV nur beim geschlossenen System die Bedeutung einer wirklich verrichteten Arbeit - der Volumenänderungsarbeit Wv12W_{v12}Wv12 - hat.
Dagegen behalten die innere Energie UUU und die Enthalpie HHH unabhängig vom System Ihre Bedeutung als Zustandsgröße.
2.6 Formulierungen des ersten Hauptsatzes der Thermodynamik
Die Energie eines abgeschlossenen Systems bleibt stets konstant
Geschlossenes, ruhendes System:
Q12+Wg12=U2−U1Q_{12}+W_{g12}=U_2-U_1Q12+Wg12=U2−U1
Offenes System, stationärer Prozess:
Q12+Wt12∗=H2−H1+m2(c22−c12)+mg(z2−z1)Q_{12}+W^*_{t12}=H_2-H_1+{m\over2}(c^2_2-c^2_1)+mg(z_2-z_1)Q12+Wt12∗=H2−H1+2m(c22−c12)+mg(z2−z1)
2.7 Kalorische Zustandsgleichungen
2.7.1 Kalorische Zustandsgleichungen eines homogenen Systems
du=(∂u∂T)vdT+(∂u∂v)Tdvdu=({\partial u\over\partial T})_vdT+({\partial u \over \partial v})_Tdvdu=(∂T∂u)vdT+(∂v∂u)Tdv
dh=(∂h∂T)pdT+(∂h∂p)Tdpdh=({\partial h\over\partial T})_pdT+({\partial h \over \partial p})_Tdpdh=(∂T∂h)pdT+(∂p∂h)Tdp
2.7.2 Spezifische Wärmekapazitäten eines homogenen Systems
Die jeweils ersten Differenzialquotienten in obigen Gleichungen haben für die thermodynamische PRaxis besondere Bedeutung, da sie bei vielen VOrgängen auftreten. Sie werden spezifische Wärmekapazität genannt:
cv=(∂u∂T)vc_v=({\partial u\over\partial T})_vcv=(∂T∂u)v
spezifische Wärmekapazität bei konstantem Volumen
cp=(∂h∂T)pc_p=({\partial h\over\partial T})_pcp=(∂T∂h)p
spezifische Wärmekapazität bei konstantem Druck
Für ein geschlossenes System haben wir zwei folgenden Gleichungen:
bei V=konstantV=konstantV=konstant:
Q12+Wdiss12=m∫12cvdTQ_{12}+W_{diss12}=m\int^2_1c_vdTQ12+Wdiss12=m∫12cvdT
bei p=konstantp=konstantp=konstant:
Q12+Wdiss12=m∫12cpdTQ_{12}+W_{diss12}=m\int^2_1c_pdTQ12+Wdiss12=m∫12cpdT
2.7.3 Kalorische Zustandsgleichungen des idealen Gases
Im linken Gefäß eines wärmedichten Systems befindet sich Gas, das rechte Gefäß steht unter Vakuum. Öffnet man das Ventil, so strömt ein Teil des Gases in das rechte Gefäß über, wobei sich das Gas im linken Gefäß abkühlt und im rechten erwärmt. Nach Ausgleich der Temperatur wird die Ausgangstemperatur beim idealen Gas exakt erreicht, wie durch Temperaturmessungnachweisbar ist, beim nichtidealen Gas stellt sich meist eine Abkühlung ein, bei sehr hohen Temperaturen kann auch eine Erwärmung bobachtet werden.
Die spezifische innere Energie des Systems muss nach dem Überströmen die gleiche wie vorher sein, da Energie in keiner Form die Systemgrenze überschritten hat; das spezifische Volumen hat sich jedoch vergrößert. Demnach ist die innere Energie des idealen Gases bei konstanter Temperatur vom Volumen unabhängig. Die Ableitung der inneren Energie nach dem Volumen(∂u∂v)T({\partial u \over\partial v})_T(∂v∂u)T muss dann gleich null sein.
Deshalb:
du=(∂u∂T)vdT=cvdT(2)du=({\partial u \over \partial T})_vdT=c_vdT \tag{2}du=(∂T∂u)vdT=cvdT(2)
Auch die Enthalpie des idealen Gases ist eine reine Temperaturfunktion:
h=u+pv=u+RiTh=u+pv=u+R_iTh=u+pv=u+RiT
Da uuu eine reine Temperaturfunktion ist, kann auch hhh nur von der Temperatur abhängen und muss somit unabhängig vom Druck sein. Das bedeutet, dass der Ausdruck (∂h∂p)T({\partial h \over \partial p})_T(∂p∂h)T in Q12+Wdiss12=m∫12cpdTQ_{12}+W_{diss12}=m\int^2_1c_pdTQ12+Wdiss12=m∫12cpdT beim idealen Gas gleich null sein muss. Dadurch vereinfacht sich Q12+Wdiss12=m∫12cpdTQ_{12}+W_{diss12}=m\int^2_1c_pdTQ12+Wdiss12=m∫12cpdT mit (∂h∂p)T=cp({\partial h \over \partial p})_T=c_p(∂p∂h)T=cp zu
dh=(∂h∂T)pdT=cpdT(3)dh=({\partial h \over \partial T})_pdT=c_pdT\tag{3}dh=(∂T∂h)pdT=cpdT(3)
Gl 2 und Gl 3 sind die kalorischen Zustandsgleichungen des idealen Gases.
Der Punkt über dem Formelzeichen zeigt an, dass es sich um Vorgänge innerhalb einer bestimmten Zeit - hier je Stunde - behandelt z. B. um den Massen strom m˙\dot mm˙ in kg/h,
2.7.4 Spezifische Wärmekapazitäten des idealen Gases
未完待续