26、丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合方法全解析

丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯聚合方法全解析

1. 纯单体聚合的一般方法

在纯单体聚合领域，主要有两种常用方法，它们各自有着独特的反应机制和应用场景。
- 等离子态聚合 ：等离子体在单体的气相中直接发生反应，最终实现聚合物的真空沉积。该反应的引发过程依赖于激发态物种（如自由基、离子、亚稳态粒子）对单体的轰击，以及对不同激发态物种发射的紫外辐射的吸收。对于紫外诱导的等离子体聚合部分，其链增长过程由自由基机制维持。不过，丙烯酸单体通常不经历此类过程。
- 等离子诱导聚合 ：这种方法的特点是在等离子体的作用下形成引发物种，随后在凝聚相中进行聚合。具体有两种实现方式：
- 将液态单体暴露于不同气体（氦气、氩气、氮气、一氧化氮、二氧化碳、氧气、四氟化碳）的等离子体中数分钟，自由基引发剂、光引发剂和光敏剂的存在会影响聚合反应的进程，此技术常用于制备用于涂层的薄膜。
- 仅将液态单体上方的气相、挥发性引发剂或单体溶液暴露于等离子体中数秒，链增长在无等离子体的较长后聚合阶段于液相中发生。这种方式的独特之处在于引发物种在气相中形成，可能产生寿命极长的双自由基。多数情况下，聚合物的摩尔质量随反应时间（即转化率）增加，这与传统自由基聚合不同，但其生成的丙烯酸聚合物的立构规整性与自由基聚合中观察到的情况相符。此外，等离子诱导聚合和热聚合在聚合物特性（凝胶渗透色谱、热重分析、差示扫描量热法）上存在一些相似性，后者的引发过程也由双自由基引起。

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