聚烯烃合成与应用全解析
1. 聚烯烃概述
聚烯烃在过去40年里产量迅速增长,成为全球主要的塑料材料。2003年,聚乙烯产量达到5500万吨,聚丙烯产量为3800万吨/年。聚烯烃主要用于包装材料、容器、管道、日用品、薄膜和纤维等领域。
聚烯烃仅由碳和氢原子组成,单体容易获取。从环境角度考虑,可通过燃烧或热解实现清洁处理,燃烧时仅转化为二氧化碳和水。
通过乙烯、丙烯与高级正烯烃、环烯烃或极性单体的共聚,可显著改变产品性能,拓展应用领域。因此,乙烯/丙烯/正烯烃类型的三元共聚物具有最大的潜力。
乙烯可以通过自由基聚合或有机金属催化剂聚合。聚异丁烯采用阳离子聚合机制,其他烯烃(如丙烯、1 - 丁烯、4 - 甲基戊烯)则使用有机金属催化剂聚合。
聚乙烯技术从依赖单一的低密度聚合物发展到众多线性聚合物、共聚物和共混物,为设计师在树脂规格方面提供了极大的灵活性。聚丙烯也具有多功能性和增长潜力,其主要优点是在户外暴露时更易降解,用于生产纤维和长丝的聚丙烯用量增加就体现了这一点。
合成聚烯烃最初是通过分解重氮甲烷实现的,但除聚异丁烯外,这些聚合物大多是实验室的新奇产物,无法经济地大规模生产。直到1930年,Fawcett和Gibson(ICI)发现高压工艺,通过自由基化合物聚合乙烯,1931年生产出低密度聚乙烯(LDPE),用于电缆绝缘材料。然而,由于其熔点低于100°C,LDPE无法用于与热水接触的日用品生产。
后来,Hogan和Banks(Phillips Petroleum)以及Ziegler等人发现可以使用活化的过渡金属催化剂体系聚合乙烯,从而生产出高密度聚乙烯(HDPE),其软化温度高于100°C。Ziegl
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